11、煤中全硫的测定方法

11、煤中全硫的测定方法1艾士法定硫一、方法原理将煤样与艾士卡试剂棍合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。二、试剂和材料(1）艾士卡试剂：以2份质量的化学纯轻质氧化镁与1份质量的化学纯无水碳酸钠混匀并研细至粒度小于0.2mm后，保存在密闭容器中。(2）盐酸（GB/T622）溶液：(l+l）水溶液。(3）氯经钡（GB/T52）溶液：100g/L.(4）甲基检溶液：20g/L。(5）硝酸银（GB/T670）溶液：10g/L，加入几滴硝酸（CB/T626)．贮于深色瓶中．(6）瓷增锅：容量30mL和10一20mL两种。三、仪器设备(i）分析天平：感量0.000lg(2）马弗炉：附测温和控温仪表，能升温到900℃，温度可调并可通风。四、试验步骤(1）于30mL柑祸内称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样1g（称准至0.0002g)和艾氏剂艳（称准至0.1g)，仔细混合均匀，再用lg（称准至0.1g）艾氏剂覆盖．(2）将装有煤样的柑祸移入通风良好的马弗炉中，在1一2h内从室温逐渐加热到800-850℃，并在该温度下保持1一2h。(3）将增祸从炉中取出，冷却到呈温。用玻璃棒将柑祸中的灼烧物仔细搅松捣碎（如发现有未烧尽的煤粒，应在800一850℃下继续灼烧0.5h)，然后移动到400mL烧杯中。用热水冲洗增锅内壁，将洗液收入烧杯，再加入100一150mL刚煮沸的水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上．则本次测定作废。(4）用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3次，然后将残渣移入滤纸中，用热水仔细清洗至少10次，洗液总体积约为250-300mL.(5）向滤液中滴入2一3滴甲基橙指示剂，加盐酸中和后再加入2流，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下滴加氯化钡溶液10mL，在近沸状况下保持约2h，最后溶液体积为200mL左右。(6）溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止【用硝酸银检验】(7）将带沉淀的滤纸移入已知质量的瓷钳祸中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度为800一850℃的马弗炉内灼烧20-40min，取出柑锅，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温（约25-30min)，称量。(8）每配制一批艾氏剂或更换其他任一试剂时，应进行2个以上空白试验（除不加煤样外，全部操作相同），硫酸钡质量的极差不得大于0.0010g，取算术平均作为空白值．五、结果计算测定结果按（1）计算：m2―空白试验的硫酸钡质量，g;0.1374―由硫酸钡换算为硫的系数;m―煤样质量，g.六、精密度全硫测定的精密度如表1规定：表12库仑自动滴定法定硫一、方法原理煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成二氧化碳并被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量．二、试剂和材料(l）三氧化钨（HC10一1129）。(2）变色硅胶：工业品。(3）氢氧化钠（GB/T629)：化学纯。(4）电解液：碘化钾（GB/T1272）、浪化钾（GB/T649）各5g，冰乙酸（GB/T676)10mL溶于250一300mL水中。(5）燃烧舟：长70一77mm，素瓷或刚玉制品，耐温1200℃以上．三、仪器设备智能库仑测硫仪：由下列各部分构成(l）管式高温炉：能加热到1200℃以上并有90mm以上长的高温带1150士5℃，附有铂锗一铂热电偶测温及控温装置，炉内装有耐温1300℃以上的异径燃烧管。(2）电解池和电磁搅拌器：电解池高120一180mm．容量不少于400mL，内有面积约1500mm2的铂电解电极对和面积约15mm2的铂指示电极对．指示电极响应时间应小于1s，电磁搅拌器转速约500t/min且连续可调。(3）库仑积分器：电解电流0一350mA范围内积分线性误差应小于士1%，配有4一6位数字显示器和打印机。(4）送样程序控制器：可按指定的程序前进、后退。(5）空气供应及净化装置：由电磁泵和净化管组成．供气量约1500m曰而n，抽气量约l000mmL/min，净化管内装氢氧化钠及变色硅胶。四、试验步骤(1）试验准备a、将管式高温炉升温至1150℃，用另一组铂锗一铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及500℃的位置。b、调节送样程序控制器，使煤样预分解及高温分解的位置分别处于500℃和1150℃处。c、在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉：在距出口端约80一100mm之处，充填厚度约3mm的硅酸铝棉。d、将程序控制器、管式高温炉、库分积分器、电解池、电磁搅拌器和空气供应及挣化装置组装在一起。燃烧管、活塞及电解池之间连接时应口对口紧接并用硅橡胶管封住。e、开动抽气泵和供气泵，将抽气流量调节到1000mL/min，然后关闭电解池与燃烧管间的活塞，如抽气量降到400mL/min以下，证明仪器各部件及各接口气密性良好，否则需检查各部件及其接口。(2）测定手续a、将管式高温炉升温并控制在1150士5℃。b、开动供气泵和抽气泵并将抽气流量调节到l000mL/min．在抽气下，将250一300mL电解液加入电解池内，开动电磁搅拌器。c、在瓷舟中放入少量非测定用的煤样，进行测定（终点电位调整试验）。如试验结束后库仑积分器的显示值为0，应再次测定直至显示值不为0。d、于瓷舟中称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样0.05g（称准至0.0002g)，煤样上盖一薄层三氧化钨。将舟置于送样的石英托盘上，开启送样程序控制器，煤样即自动送进炉内，库仑滴定随即开始。试验结束后，库仑积分器显示出硫毫克数或百分含量并由打印机打出。五、结果计算当库仑积分器最终显示数为硫的毫克数时，全硫含量按式（2）计算：六、精密度全硫测定的精密度如表1规定：3高温燃烧中和法定硫一、方法原理煤样在催化剂作用下于氧气中燃烧，煤中硫生成硫的氧化物，并捕集在过氧化氢溶液中形成硫酸，用氢氧化钠溶液滴定，根据其消耗量，计算煤中全硫含量。二、试剂和材料(1)氧气（GB/T3863）。(2）过氧化氢溶液：每升含30%(m/m）的过氧化氢30mL.取30mL30％过氧经氢加入970mL水，加2滴混合指示剂，用稀硫酸或稀氢氧化钠溶液中和至溶液呈钢灰色。此溶液当天天当天中和。(3）碱石棉：化学纯，粒状．(4）三氧化钨（HG10一1129）。(5）混合指示剂：将0.125g甲基红溶于l00mL乙醉中，另将0.03g亚甲墓蓝溶于100mL乙醉中，分别贮存棕色瓶中，使用前按等体积混合。(6）无水氯化钙：化学纯．(7）邻苯二甲酸氢钾：优级纯。(8）酚酞：1g/L的60％的乙醇溶液。(9）氢氧化钠标准溶液：c(Na0H)=0.03mol/L。a、氢氧化钠标准溶液的配制：称取优级纯氢氧化钠6g，溶于5000mL经煮沸并冷却后的蒸馏水中，混合均匀，装入瓶内，用橡皮塞塞紧。b、氢氧化钠标准溶液的标定：取预先在120℃下干燥过lh的邻笨二甲酸氢钾锥形瓶中，用20mL左右水溶解，以酚酞作指示剂，式（3）计算其溶度：d．轻基氛化汞溶液：称取约6.5g轻基佩化汞，溶于500mL水中，充分搅拌后，放置片刻，过滤滤液中加入2一滴混合指示剂，用稀硫酸溶液中和至中性，贮存于棕色瓶中。此溶液应在一屋期内使用。e．燃烧舟：瓷或刚玉制品，耐温1300℃以上，长约77mm，上约12mm，高约5mm。三、仪器设备(l）管式高温炉：能加热到1250℃并有80一l00mm的高混恒温带（1200士5）℃，附有铂锗一铂热电偶测温和控温装置，(2）异径燃烧管：耐温1300℃以上，管总长约750mm，一端外径约22mm，内径约19mm，长约590mm，另一端外径约10mm，内径约7mm，长约60mm。(3）氧气流量计：测量范围0一600mL/min。(4）吸收瓶：250mL或30OmL锥形瓶(5）气体过滤器：用Gl一G3型玻璃熔板制成。(6）干燥塔：容积250mL，下部（2/3）装碱石棉·上部（l/3）装无水氯化钙．(7）贮气桶：容量30-50L（氧气瓶上安装氧气吸入器，可不用贮气桶）。(8）酸滴定管：25mL和10mL两种。(9）碱滴定管：25mL和10mL两种．(10）镍铬丝钩；用直径约Zmm的镍铬丝制成，长约700mm，一端弯成小钩。(11）带T形管的橡皮塞（见图1)(12）洗耳球四、试验步骤(l）试验准备a、把燃烧管插入高温炉，使细径管端伸出炉口loomm，并接上，段长约30～的硅橡胶管。b、将高温炉加热并稳定在1200士5℃，测定燃烧管内高温恒温带及500℃温度带部位和长度。c、将干燥塔，氧气流量计、高温炉的燃烧管和吸收瓶连接好，并检查装置的气密性。(2）则定手续a、高温炉加热并控制在1200士5℃。b、量筒分别量取100mL己中和的过氧化氢溶液（4.2.2)，倒入2个吸收瓶中，塞上带有气体过滤器的瓶塞并连接到燃烧管的细径端，再次检查其气密性。c、称取0.2g（称准至0.0002g）煤样于燃烧舟中并盖上一薄层三氧化钨。d、将盛有煤样的燃烧舟放在燃烧管入口端，随即用带T形管的橡皮塞塞紧，然后以350mL/min的流量通入氧气。用镍铬丝推棒将燃烧舟推到500℃温度区并保持5mln,再将舟推到高温区，立即撤回推棒，使煤样在该区燃烧10min。e、停止通入氧气，先取下靠近燃烧管的吸收瓶，再取下另一个吸收瓶。f、取下带T形管的橡皮塞，用镍铬丝钩取出燃烧舟。g、取下吸收瓶塞，用水清洗气体过滤器2一3次。·清洗时，用洗耳球加压，排出洗液。h．分别向2个吸收瓶内加入34滴混合指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至红色变为钢灰色，记下氢氧化钠溶液的用量。(3）空白测定在燃烧舟内放一薄层三氧化钨（不加煤样），按上述步骤测定空白值。五、结果计算煤中全硫含量按式（5）或（6）计算(1）用氢氧化钠标准溶液的浓度计算：V0--汽一空白测定时，氢氧化钠标准溶液的用量，mL;T―氢氧化钠标准溶液的滴定度，g/mL;m―煤样质量，g.(3）氯的校正氯含量高于0.02％的煤或用氯化锌减灰的精煤应按以下方法进行氯的校正：在氢氧化钠标准滴定到终点的试液中加入10mL轻基氛化汞溶液，用。