(5月黄金档)2013高考化学冲刺秘籍难点23燃料电池

-1-难点23燃料电池燃料电池两电极都不参加反应，反应的是通到电极上的燃料和氧气，电极反应式的书写有难度。●难点磁场请试做下列题目，然后自我界定学习本篇是否需要。熔融盐燃料电池具有高的发电效率，因而受到重视，可用Li2CO3和Na2CO3的熔融盐混合物作电解质，CO为阳极燃气，空气与CO2的混合气为阴极助燃气，制得在650℃下工作的燃料电池，完成有关的电池反应式：负极反应式：2CO＋2CO234CO2＋4e－正极反应式：。总电池反应式：。●案例探究[例题]某原电池中盛有KOH浓溶液，若分别向________(填“正”或“负”，下同)极通入可燃性气体，向________极通入O2，则电路中就有电流通过，试完成下列问题：可燃性气体正极反应负极反应电池总反应pH变化(1)H2(2)H2S(3)CO(4)CH4(5)C2H4(6)C2H2命题意图：考查学生书写燃料电池电极反应的能力。知识依托：原电池原理和氧化还原反应原理。错解分析：忽视电解质溶液是KOH溶液，误以为负极能放出酸性气体。解题思路：燃料电池中，负极通入的气体具有可燃性，在反应中失去电子，被氧化到较高价态：氢元素将被氧化到最高价：＋1价，在碱性溶液中产物不是H＋，而是H2O——H＋与OH－结合的产物。H2S中硫元素，含碳物质中的碳元素将被氧化到＋4价，而＋4价的硫(或＋4价的碳)又不能单独存在，在其常见形式SO2和SO23(或CO2和CO23)中，因周围环境显碱性生成酸性氧化物是不可能的，产物应为SO23(或CO23)，O2－由谁来提供？显然是OH－，提供O2－后裸离的H＋怎么办？与别的OH－结合生成H2O。若燃料中含有＋1价的氢元素，则它反应前后的价态不变(都是＋1价)，氢元素反应前在含碳燃料中，反应后在生成物水中。负极电极反应式可根据电荷守恒而配平。燃料电池中，正极通入的O2得电子被还原，成为O2－。O2－4e－====2O2－O2－被H2O分子俘获变为OH－：H2O＋O2－====2OH－-2-将正、负两极电极反应式叠加，可得电池总反应。根据电池总反应可判定电解质溶液pH的变化。答案：正极反应负极反应电池总反应pH变化(1)O2＋4e－＋2H2O====4OH－H2－2e－＋2OH－====2H2O2H2＋O2====2H2O变小(2)H2S－6e－＋8OH－====SO23＋5H2O2H2S＋3O2＋4OH－====2SO23＋4H2O变小(3)CO－2e－＋4OH－====CO23＋2H2O2CO＋O2＋4OH－====2CO23＋2H2O变小(4)CH4－8e－＋10OH－====CO23＋7H2OCH4＋2O2＋2OH－====CO23＋3H2O变小(5)C2H4－12e－＋16OH－====2CO23＋10H2OC2H4＋3O2＋4OH－=====2CO23＋4H2O变小(6)C2H2－10e－＋14OH－====2CO23＋8H2O2C2H2＋5O2＋8OH－====4CO23＋6H2O变小●锦囊妙计燃料电池的负极反应，一般较难写出，而正极反应和电池总反应却较易写出。用电池总反应减去正极反应可得负极反应，这是写负极反应式的一种巧妙方法。●歼灭难点训练1.(★★★)将例题中的惰性电极改为Al电极和Mg电极，并停止通气体，则：(1)正极反应为：；(2)负极反应为：；(3)电极总反应式为：________；电解质溶液的pH变化为：________(填“增大”“不变”或“变小”)。2.(★★★★)将例题中的“KOH(aq)”改为：稀H2SO4，其他同例题，试回答前(4)问。3.(★★★★)将Al、Fe两电极分别插入盛有稀HNO3的电解质溶液中组成原电池，试回答1题中三个问题。4.(★★★★★)将Al、Cu两电极分别插入盛有18.4mol·L－1的H2SO4(aq)中组成原电池，试回答1中三问。附：参考答案难点磁场提示：原电池中，正极上富余电子，通入正极上的O2得到电子：O2＋4e－====2O2－O2－半径很小，在熔盐中不能单独存在，被CO2分子俘获：CO2＋O2－====CO23将正、负两极上的电极反应式叠加，可得总反应方程式。-3-答案：O2＋2CO2＋4e－====2CO232CO＋O2====2CO2歼灭难点训练1.提示：碱性溶液中，Al比Mg活泼，负极上Al失去电子。正极上H2O得电子，逸出H2，生成OH－。答案：(1)6H2O＋6e－====6OH－＋3H2↑(或6H＋＋6e－====3H2↑)(2)2Al－6e－＋8OH－====2AlO2＋4H2O(3)2Al＋2OH－＋2H2O====2AlO2＋3H2↑变小2.提示：负极上，H2、H2S、CO、CH4失电子，分别生成H＋、H＋和SO2、CO2、H＋和CO2，产物中O原子由H2O提供。正极上，O2得电子变为O2－，O2－与H＋结合生成H2O。如果有水生成，溶液的浓度和pH都会发生变化。答案：正极反应负极反应电池总反应pH变化(1)O2＋4e－＋4H+====2H2OH2－2e－===2H+2H2＋O2====2H2O变大(2)H2S－6e－＋2H2O====SO2↑＋6H+2H2S＋3O2====2SO↑＋2H2O变大(3)CO－2e－＋H2O====CO2↑＋2H+2CO＋O2====CO2↑不变(4)CH4－8e－＋2H2O====CO2↑＋8H+CH4＋2O2====CO2↑＋2H2O变大3.提示：活泼金属Al失电子变成Al3＋，电子由负极流向正极，正极上NO3(而非H＋)得电子变成NO逸出，同时有H＋参加反应，与NO3的另外2个－2价的O原子结合成H2O分子。答案：(1)4H＋＋NO3＋3e－====2H2O＋NO↑(2)Al－3e－====Al3＋(3)Al＋4H＋＋2NO3====Al3＋＋2H2O＋NO↑变大4.解析：活泼金属Al在浓硫酸中钝化，Cu作负极失去电子成为Cu2＋，电子流向正极，正极上溶液中的H2SO4分子得到电子变为H2O和SO2。由于纯硫酸的电离度大于纯水的电离度。而在水参加的电极反应式中，H2O分子可拆为H＋和OH－，所以浓硫酸参加的电极反应式中，H2SO4分子可拆成H＋和SO24；而依照离子方程式的写法，可知在电池反应中H2SO4分子不能拆分为离子。因为电池反应中，H2SO4被消耗，且有H2O生成，所以H2SO4逐渐变稀，c(H＋)逐渐变大，pH逐渐变小，直至浓H2SO4变成稀H2SO4，Cu与稀H2SO4不再发生反应。但这时Al与稀H2SO4发生反应，负极上Al失电子变为Al3＋，正极上H＋得电子变为H2。稀H2SO4被消耗，c(H＋)变小，pH变大。-4-答案：(1)开始：4H＋＋SO24＋2e－====2H2O＋SO2↑，后来：2H＋＋2e－====H2↑(2)开始：Cu－2e－====Cu2＋，后来：Al－3e－====Al3＋(3)开始：Cu＋2H2SO4(浓)====CuSO4＋2H2O＋SO2↑，后来：2Al＋3H2SO4(稀)====Al2(SO4)3＋3H2↑先变小后变大