2012-复习

分析化学—复习绪论•分析化学及其任务和作用，尤其是在药学领域的作用；•分析化学方法的分类：定性分析、定量分析与结构分析；无机分析与有机分析；化学分析与仪器分析；常量、半微量、微量与超微量分析；例行分析与仲裁分析；•分析化学的发展趋势；•分析过程和步骤误差及分析数据处理•误差产生的原因及减免方法；•准确度和精密度的表示方法（绝对误差与相对误差；偏差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差与相对标准偏差），准确度与精密度二者的关系及提高分析结果准确度的方法；•有效数字的表示方法及其运算法则。•系统误差和偶然误差（特点、减免方法）。重要公式21()1niixxSn21()1100%100%niixxSnRSDxx标准偏差相对标准偏差滴定分析法概论•掌握滴定分析法的有关基本概念，如化学计量点、标准溶液、基准物质、标定、滴定度等；•滴定分析的特点和滴定分析对反应的要求；•标准溶液的配制、标定，基准物质的条件，标准溶液的表示方法；•滴定分析有关计算（返滴定）。•常用的滴定方式•滴定分析中的化学平衡。重要公式nCVmnM/ATATmTV%100AmAS总/::ABABABbnnabTcMa如果：，则酸碱滴定法•酸碱的质子理论：酸碱的定义；两性物质的定义；共轭酸碱对的含义；酸碱反应的实质；溶剂的质子自递反应；酸碱的强度；•酸碱指示剂的变色原理和指示剂变色范围及其影响因素；•掌握滴定曲线及影响滴定突跃范围大小的因素，及指示剂的选择原则；•酸碱溶液的pH计算（一元强酸强碱溶液、一元弱酸弱碱溶液的pH计算的最简计算式）。•熟悉各种类型的酸碱滴定方法；酸碱滴定法的应用•几种常用指示剂（甲基橙、甲基红和酚酞）的变色范围及颜色变化情况重要公式14.00abwpKpKpK共轭酸碱对的Ka与Kb的关系1211...nnnabababwKKKKKKKlg[]pHHlg[]pOHOH弱酸/碱的pH(条件：KaCa≥20Kw，Ca/Ka≥500)指示剂理论变色范围可准确滴定的条件：C×K≥10-8、Ka(i)/Ka(i+1)≥1041HInpHpK[][]aabbHKCOHKC强酸/碱的pH[],[]abHcOHc非水酸碱滴定法沉淀滴定法•银量法的三种指示剂指示终点的原理、测定条件及应用范围。重量法配位滴定法1/[](/[])nnspOHKM重要公式稳定常数[][][]MYMYKKMY稳'lglglglgMYMYMYKK条件稳定常数可准确滴定的条件：'610MMYCK'810MYK金属指示剂的条件：410MInK2/10MYMInKK氧化还原滴定法重要公式能斯特方程条件电极电位平衡常数可准确滴定的条件：lnaOxbRedaRTnFao0.059lgaOxbRedanao/0.059lgaOxOxRedbRedcnco'0.059lgabOxRedbaRedOxfnfo'o12lg0.059nnKo'12120.177()nnnno'0.35Vo'lg6K1122//OxRedOxRed滴定过程的任一平衡点112212spnnnno'o'21210.05930.0593~nno'o'滴定突跃范围/0.059OxRedInInno'氧化还原指示剂的变色范围电位法及永停滴定法•电极电位的能斯特方程式在电位法中的应用；•电位法的基本原理和确定终点的方法；•pH计测定溶液pH值的原理和方法（电极、不对称电位）；•永停滴定法的原理(3个图)和方法。•化学电池、参比电极、指示电极的结构、特点和原理；•两次测量法以及有关实验技术；•电位法和永停滴定法的在药学中的应用；•离子选择性电极的类型及应用。重要公式pH计测得电动势与pH的关系2.3030.059(25)oRTEKpHFKpHC两次测量法测定pH(25)0.059oxsxsEEpHpHC紫外－可见分光光度法•紫外-可见分光光度法的基本原理；•透光率和吸光度的定义及其关系；•吸光系数的物理意义及其两种表达方式；•Lambert-Beer定律及其在定量测定中的运用；•偏离Beer定律的因素；•仪器的基本构造、基本部件和使用方法；•紫外-可见分光光度法单组分定量的各种方法（包括吸光系数法、标准曲线法、对照法）。重要公式Beer-Lambert定律AECl两种吸光系数的换算1%110cmME标示量百分含量%100测定的含量标示量厂家标示的含量液相色谱法•色谱法的分类(安装分离原理：吸附、分配、离子交换和分子排阻)和基本术语；•分配系数与容量因子的定义及二者之间的关系；•吸附、分配色谱法的基本原理，固定相和流动相的选择；•薄层色谱法的原理、条件选择。•薄层色谱法的操作步骤；•纸色谱法的相关知识；•离子交换柱色谱法（离子交换树脂、种类及性能）和分子排阻色谱法。重要公式调整保留时间'0RRtttTLC的比移值fR原点至斑点中心的距离原点至溶剂前沿的距离分离度(2)(1)(2)(1)121/2(1)1/2(2)1.177()()/2RRRRttttRTLC的分离度2112()/2LLRWW气相色谱法•气相色谱的分类和特点；•气相色谱理论（有关术语、塔板理论、速率理论、理论塔板数和理论塔板高度、分离度的计算。）；•常见气相色谱检测器（TCD）的基本原理；•气相色谱仪的主要结构；•气相定性的依据和定量的方法（峰面积测量和计算公式，归一化法、外标法、内标法、内标标准曲线法和内标对比法）分配系数比''212121///RRKKkktt理论塔板数221/2165.54RRttnWW理论塔板高度/HLn有效塔板数22''1/2165.54RReffttnWW有效塔板高度/effeffHLn重要公式VanDeemter方程/HABuCu归一化法%100iiijjAfCAf分离度22141knRk高效液相色谱法•高效液相色谱法的基本原理；•反相、正相键合相色谱法分离机理、特点、用途；•定量分析方法。•高效液相仪的流程和主要部件；•影响柱效的因素，固定相与流动相的类别、要求和选择；•高效液相色谱法的分类及应用。题型举例1、选择题•下列数据中，有效数字为四位数的是():A．pH=10.36B．[H]=0.0002mol/LC．0.0170D．19.07•配制1L0.1mol/LHCl标准溶液，需量取8.3mL12mol/L浓HCl（）A、用滴定管量取；B、用量筒量取；C、用刻度移液管量取；D、用胶头滴管量取。•对配位反应的条件稳定常数K’MY而言，下列说法正确的是()A.K'MY是常数，不受任何条件限制B.K'MY的大小完全由KMY决定C.K'MY的大小表示有副反应发生时主反应进行的程度D.K'MY的大小只受溶液酸度的影响•选出一组内所有物质都是酸的：（）A．NH3Ac-OH-PO43-B.NH4+HAcH3O+H3PO4C．NH4+HAcH3O+PO43-D.NH3Ac-OH-HPO42-•从滴定管读同一体积，得到下面四个数据，读得正确的是（）A.22mlB.22.1mlC.22.10mlD.22.100ml•下列有关指示剂变色范围说法正确的是：（）A.甲基橙，pH=3.4～4.4；B.甲基红，pH=4.0～6.2C.甲基黄，pH=3.0～4.0；D.酚酞，pH=8.0～10.0•标定HCl溶液的基准物质是():A．Na2CO3B．KHC8H4O4C．Na2C2O4D．CaCO3•为区分HCl、HClO4、H2SO4、HNO3四种酸的强度大小，可采用下列哪种溶剂（）A．乙醇B．水C．冰醋酸D．液氨•标准溶液是（）A、不能直接配制的溶液；B、浓度准确已知的溶液；C、当天配制、当天标定、当天使用的溶液；D、只能用基准物质配制的溶液。•下列（均为优级纯）哪个不能作为基准物质标定EDTA？（）A、纯ZnB、Na2CO3C、CaCO3D、纯Cu•测定值与真实值之间接近的程度，称之为（）。A、准确度B、偏差C、误差D、精密度•pH=1.00和pH=2.00的盐酸等体积混合后，溶液的pH值为（）A、1.26B、1.42C、1.50D、1.73•以下情况，对于测定结果无影响的是：（）A、法扬司法测定Cl-，选用曙红为指示剂B、佛尔哈德法测定Cl-，未加硝基苯C、pH=2的情况下，莫尔法测定Cl-D、莫尔法测定NaCl和NaNO3混合物中的NaCl•以K2Cr2O7为基准物，间接碘量法标定Na2S2O3标准溶液浓度，若有I-被空气中O2氧化，则测定的Na2S2O3标准溶液浓度（）A、偏高B、偏低C、不变D、随机变化•EDTA与金属离子配位时，一般按照（）的比例形成螯合物。A、1:1B、1:2C、1:4D、1:6•下面不属于氧化还原滴定法中常用的指示剂是：（）A、自身指示剂B、金属离子指示剂C、特殊指示剂D、氧化还原指示剂•在酸碱滴定分析中，pH突跃范围与（）有关。A、酸碱溶液浓度以及酸碱溶液强度B、酸碱溶液强度以及选用的指示剂C、酸碱溶液浓度以及酸碱溶液体积D、酸碱溶液体积以及选用的指示剂。•下列论述中，正确的是（）。A．精密度高，系统误差一定小B．准确度与精密度没有关系C．准确度高，一定要精密度高D．精密度高，准确度一定高•某溶液用1cm吸收池时透光率为T，若改用2cm吸收池，则透光率应为（）。A．2T；B．T/2；C．T2；D．T1/2。•0.1000mol/L的NaOH滴定同浓度HAc，终点的pH为8.72，则选用（）为指示剂较好。A．甲基橙(3.1~4.4)B．百里酚酞(9.4~10.6)C．酚酞(8.0~10.0)D．甲基红(4.4~6.2)•直接电位法测定pH，其指示电极和参比电极分别为（）•A．铂电极－SCE；B．铂电极－铂电极；•C．玻璃电极－SCE；D．Ag/AgCl电极－SCE。•用EDTA直接滴定有色金属离子(M)，终点时所呈现的颜色是（）。A．游离指示剂In的颜色B．MY的颜色C．MIn的颜色D．A与B的混合颜色•标定Na2S2O3溶液，常选用的基准物质是：（）。A．KMnO4B．纯FeC．K2Cr2O7D．Vc•草酸的pKa1=1.23，pKa2=4.19，HC2O4-为主要的存在形式，溶液的pH值应为（）。•A.pH1.23；B.1.23pH4.19；C.pH4.19；D.pH4.19;•某酸碱指示剂的pKHln=5，其理论变色范围是pH（）A．3~7B．4~6C．3~5D．5~7•下列溶剂可做为反相HPLC流动相主成分的有（D）。A．正己烷；B．石油醚；C．甲醇；D．苯。•分配色谱的分离原理是A．固定相对不同组分的吸附力不同；B．不同组分在固定相和流动相中溶解度的差别不同；C．离子交换树脂对不同离子具有不同的亲和力；D．分子的线团尺寸或渗透系数。2、判断题•银量法可分为三种：Mohr法、Volhard法、Fajans法。•标定Na2CO3溶液的基准物之一是无水碳酸钠。•标准溶液配制主要有直接法、间接法。盐酸标准溶液一般采用直接法配制。•将0.345001修约为两位有效数字，写成0.34。•按照试样用量，可将分析化学方法分为常量成分分析、微量成分分析和痕量成分分析。•非水溶液中，滴定碱的标准溶液常用HClO4的冰醋酸溶液。•吸附色谱法分离极性较大的组分时，应选用吸附性能较大的吸附剂。•用佛尔哈德法测定Cl-时，如果生成的AgCl沉淀不分离除去或加有机溶剂包裹沉淀，AgCl沉淀可转化为AgSCN沉淀。•准确度可用相对误差来衡量，精密度可用偏差来衡量。•高效液相色谱，C18为固定相，水-甲醇（20:80）为流动相，为反相色谱。•在紫外可见分光光度法中，偏离Lambert定律的原因主要是待测组分浓度太小，或使用了非单色平行光。•.用气相色谱分离复杂试样时，通常采用程序升温