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1天津医科大学天然药物化学课程试卷专业班级姓名学号题号一二三四五六七八九十总分得分一、写出下列词汇的英文或中文（0.5×10=5分）SFE超临界流体萃取法,13碳-核磁共振13C-NMRcoumarins香豆素,醌类化合物Quinonoidsessetialoils精油,terpenoid萜类化合物强心苷cardiacglycoside,黄酮类Flavonoidssteroidalsaponin甾体皂苷TheMedicinalChemistryofNaturalProducts天然药物化学二、名词解释（每个2分，共10分）有效部位：具有生理活性的群体物质。二次代谢产物：在特定条件下，一次代谢产物作为原料或前体进一步经历不同的代谢过程，生成如生物碱、萜类、黄酮、蒽醌等，上述过程并非所有植物中都发生，对维持植物生命活动来说又不起主要作用，称之为二次代谢过程，生物碱、萜类等化合物称为二次代谢产物。溶血指数：是指在一定条件下（同一来源红血球、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。萜类化合物：凡是由（异戊二烯聚合）甲戊二羟酸（mevalonicacidMVA)衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物。2挥发油：挥发油又称为精油，是一类具芳香气味的油状液体的总称。常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。三、选择题（一）单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分，共10分)1．Feigl反应显紫色的化合物是（C）A.香豆素类B.黄酮类C.萘醌类D.木脂素类沉淀2．可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（A）A.中性醋酸铅沉淀B.碱性醋酸铅C.分段沉淀法D.胆甾醇沉淀法3．下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（B）OOHOHHOORHOOOHORCH3OHOOHHOORNH2OHOOHCH3OHOHOR4．由两个C6—C3单体聚合而成的化合物称(D)A.木质素B.香豆素C.黄酮D.木脂素5．中药的水提取液中，有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（B）A．乙醇B．正丁醇C．氯仿D．丙酮6．下列化合物的酸性顺序是（D）OOOHOHCH3OOOHOHOOOHH3COHOOOHOHCOOH1．2．4．3．A．4＞3＞2＞1B.2＞1＞3＞4C.4＞2＞3＞1D.4＞3＞1＞27．分离择发油中脑类成分最常用的方法为（C）A．分馏法B．化学法C．冷冻法D．层析法8．下列化合物属于（B）3A．奥类化合物B．倍半萜类C．卓酚酮类D．二萜内酯9.在甲型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（B）A．3%硫酸水解B.0.05mol/L硫酸水解C.酶催化水解D.Ca(OH)2催化水解10．OHHOOHHOHglcglc按结构特点应属于（C）A.甾体皂苷B.呋甾烷型皂苷C.四环三萜皂苷D.螺甾烷型皂苷（二）多项选择题(在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。每小题1分，共5分)1．Libermann-burchard反应呈阳性的是：（A）（B）（E）（）（）A．三萜类B．强心苷C．生物碱D．甾体皂苷E．黄酮苷2．硅胶TLC检识生物碱时，为防止拖尾常采用的方法是（A）（C）（）（）（）A．展开剂中加入乙二胺B．展开剂中加入氨水C．展开环境中以氨蒸汽饱和D．铺板的粘合剂中加入氢氧化钾E．铺板的粘合剂中加入氢氧化胺3．下列化合物属于苯丙素类的有（A）（C）（D）（E）（）A．苯丙醇B鞣质C香豆素D木脂素E黄酮类OOOOOCH3CH3H3C44．可用碱提取酸沉淀法提取的天然产物有（B）（C）（D）（）（）A．生物碱类B．黄酮苷类C．羟基蒽醌类D．香豆素类E．萜苷类5．提取挥发油的方法有（A）（B）（C）（D）（E）：A．水蒸气蒸馏法B．压榨法C．溶剂法D．油脂吸收法E．超临界流体萃取法四、填空题(每空1分，共10分)1．苷类又称_配糖体__，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的__端基碳原子_连接而成的化合物。2.地奥心血康胶囊是以黄山药原料，经提取分离得到的甾体皂苷类为有效部位,在临床上用于治疗心脑血管疾病。3．含有醛基的挥发油成分可以用GirardT(P)反应给以分离。4．混合生物碱溶于氯仿，依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取，所得生物碱的碱度由强到弱。5．实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为10%。6．小分子的香豆素有_挥发性__，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。7．从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用_雷氏铵盐沉淀__法分离。8．一香豆素单糖苷经H1-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)，经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为___β构型__。五、分析比较题，并简单说明理由（15分）51．比较下列生物碱的碱性NOOOCH3OCH3OHH3CONHCOCH3H3COH3COOOCH3cNOOOHCH3abNOOOd碱性强→弱顺序：d＞c＞a＞b理由：因为c是仲胺，氮原子是sp3杂化，a是亚胺，是sp2杂化；SP3＞SP2＞SP；b为酰胺结构；醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强2.大黄中的蒽苷用LH-20凝胶柱层析，以70%甲醇洗脱，指出流出的先→后顺序：B＞A＞D＞CA．蒽醌二葡萄糖苷B．二蒽酮苷C．游离蒽醌苷元D．蒽醌单糖苷原因：应用凝胶柱层析分离蒽醌苷类成分主要依据分子量大小不同，上述化合物分子量由大到小的顺序为B＞A＞D＞C，并按照分子量由大到小的顺序流出色谱柱。3．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序：B＞A＞COOOHHOOHOHOOOHOHHOOHO葡萄糖甙OOOHHOOHOHABC理由：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮二氢黄酮，即CA，因此A比C先洗脱下来。64．比较上述5种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先→后顺序E＞D＞A＞B＞CCOOR2R1OR1R2ACH3Glc(2-1)GlcBHGlc(2-1)GlcCGlcGlc(2-1)GlcDHHECH3H化合物理由：硅胶为极性吸附剂，被分离化合物极性越大，与硅胶吸附力越强，越后洗脱出柱。被分离化合物极性由小到大的顺序为E＞D＞A＞B＞C，因此洗脱出柱的先→后顺序E＞D＞A＞B＞C。5．含20%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为a＞b＞cOabc理由：b、c双键多、吸附力＞a双键少、吸附力c为环外双键吸附力＞b环内双键吸附力六．鉴别下列化合物（共15分）1.OOOglcHOOOOHOHOHOHOH3COOabc分别取a、b、c样品乙醇提液，加入2～3滴10%NaOH溶液，如产生红色反应为b，无上述现象的是a、c。再分别取a、c的乙醇液，加等量的10%α-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为a、无上述现象7的是c。2.OCH3HOOHH3COOOOOHOOOOOHCH3OCH3AcOOOOOHCH2OHHOOOHOHABC分别取A、B、C样品乙醇液，加入碱性3，5-二硝基苯甲酸3-4滴，如产生红色或紫色反应，为A、B，无上述现象的是C。再取A、B样品乙醇液，置试管中，水浴蒸干乙醇，加入少量FeCl3的冰醋酸溶解，沿管壁加浓硫酸，如冰HAc层蓝色，界面处呈红棕色为B。3.OOOHHOOHOOOHHOOHOOHOOHOHOglcrhaABC分别取A、B、C样品乙醇液，，加入2％NaBH4的甲醇液和浓HCl，如产生红～紫红色物质为A。再分别取B、C的乙醇液，加等量的10%α-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为C、无上述现象的是B。4．某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。OOOHOHCH3OOOHCH3OHHOOOOHOHABC此化合物应属于B吸收峰1626cm-1为缔合C=O频率，而1674cm-1游离C=O频率；两者频率差为48cm-1，说明具有1,8-二OH结构，因此为结构B。85．（光谱法）OHOOHO与OHOOHOab用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920cm-1左右峰强的是a（25βF），900cm-1左右峰强的是b（25αF）。25βF987921↑897852cm-125αF982920900↑866cm-1七．推测结构（18分）1.某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。OCH3OCH3OHOOCH3OCH3OHOCH3OCH3OOCH3OCH3OCH3OCH3OHOHOOOOOCH3OCH3OOOCH3OCH3OOCH3OOCH3OCH3OCH3CH3OHHClOCH3OCH3OHOOCH3OCH3OHOCH3OCH3OOCH3OCH3OCH3OCH3CH3I,NaHDMSO92.从某种植物中分离一化合物，分子式为C15H10O5，HCl-Mg粉反应呈红色，Molich反应阴性，ZrOCl2反应呈黄色，SrCl2反应阴性。指出下列光谱数据提供的信息，并推测化合物结构。（1）UV光谱λmaxnm试剂吸收波长分析根据推论MeOHNaOMeNaOAcAlCl3AlCl3/HCl267296sh336275324393（强度不降）274301376276301348383276299340382328-357△Ⅰ=40-60强度不变△Ⅱ=5～20△Ⅰ=35～55nm△Ⅰ=0黄酮4’-OH7-OH仅有C5-OHA、B环均无邻二OH（2）1H—NMR（CDCl3）（TMS内标）δppm6.18（1H，d，J=2.5Hz）___H-6________；6.38（1H，s）___H-3________；6.50（1H，d，J=2.5Hz）____H-8___________；6.90（2H，d，J=8.0Hz）__H-3’，H-5’_____；7.70（2H，d，J=8.0Hz）___H-2’，H-6’______；该化合物乙酰化后1H-NMR测定乙酰基质子数为9H，3个酚羟基。该化合物的结构是：OOOHHOOH八．回答下列问题（12分）某豆科植物的种子，经过石油醚充分脱脂后的乙醇提取液浓缩液中主要含有A、B、C、D四种成分以及水溶性杂质，将该提取液点样在pH缓冲纸色谱上，以水饱和的氯仿展开显色后，将每个成分的斑点连成线结果如下图。前沿10CHCl3原点试回答下列问题；⑴A、B、C、D分别属于哪一类成分？A弱碱B中强碱C酚性生物碱D酸性成分⑵比较A、B的pKa大小顺序pKa：B＞A⑶设计用液-液萃取法分离五种成分的提取流程。本文档由小露衣坊掌柜整理，百度一下——小露衣坊！