08xf有机化学复习20101124

有机化学复习选择或填空题：1，酸性大小比较取代脂肪酸或取代的芳香酸2，碱性大小比较各种胺类各种含氮化合物3，羧酸衍生物水解的活性大小比较4，高分子化合物（蛋白质和核酸）的单体及聚合方式5，氨基酸蛋白质等电点的概念掌握6，掌握典型的反应或某一类反应的代表或有机名反应：Hofmann重排Claisen重排Cope重排Perkin反应Backmann重排片呐醇重排电环化反应环加成反应完成各类化合物的主要化学性质（完成反应式）某一类化合物或具有类似结构化合物的鉴别：1，各类胺的鉴别（或是含－NH2-基团化合物的鉴别）2，a-氨基酸与其它氨基酸的鉴别3，糖类化合物的鉴别反应机理的掌握：1，酯缩合的反应机理2，Hofmann重排机理3Backmann重排4片呐醇重排5，酯化反应的机理（反应机理名称，。。。）典型的制备或合成或某一类化合物的具体应用：1，格氏试剂与酯反应制备复杂的醇2，以乙酰乙酸乙酯制备取代甲基酮或取代的乙酸3，以丙二酸二乙酯制备各种取代羧酸羧酸的其它合成方法4，经重氮盐线路，在苯环上上取代基团的合成5，盖布瑞尔法制取伯胺6，氨基酸的典型合成方法――盖布瑞尔法＋丙二酯二酯法推断化合物结构：1，不饱和度的计算：化合物不饱和度的计算公式U（不饱和度）=1/2（2+2n4+n3-n1）n4、n3、n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数分子式C7H9NU=1/2(2+27+1-9)=4可能的结构CH2NH2苯环的不饱和度为4C8H8O：U=1/2(2+28-8)=5可能结构COCH32，通过IR判断可能存在的官能团：羰基的C=O伸缩振动波数-COOH及-OH3，通过1HNMR判断官能团以及各取代基的位置。苯环上的氢的化学位移值以及其它比较特征化学位移值4,根据相关性质来推断结构如通过Hofmann彻底甲基化加热分解规则来推断结构二、各章主要复习内容●羧酸命名：不饱和羧酸的命名俗名：蚁酸冰醋酸安息香酸硬脂酸软脂酸草酸光谱性质：IR羧基中的羰基在1725-1700cm-1处呈现一强吸收峰HNMR：羧基中质子的化学位移值在10.5-12化学性质1，酸性诱导效应的影响：一氯取代羧酸二氯取代羧酸或三氯取代羧酸的酸性比较在不同位置上的取代基的影响如α、β、γ位氯取代羧酸的酸性比较取代的苯甲酸：取代基的供电子或吸电子的影响2，羧基上的OH取代反应成酯：反应历程成酰卤：有几种方法(用哪几种试剂？)成酐成酰胺3，α-H卤代：反应条件可逐步取代应用羧酸的制备：主要是格氏试剂与二氧化碳加合制增长一个碳的羧酸二元羧酸1，酸性大小：与一元羧酸比较2，二元羧酸的脱水或脱羧规律3，草酸与高锰酸钾的反应、与金属离子的络合。●羧酸衍生物命名：在N上有取代的酰胺的命名化学性质：羧酸衍生物进行水解、醇解或氨解的反应历程是？它们之间的反应活性大小比较如何？酯：1，酯交换2，与格氏试剂的反应应用3，酯缩合(Claisen)：乙酸乙酯缩合狄克曼反应：酰胺：1，碱性与其他含N化合物比较2，水解或脱水3，霍夫曼降级反应：产物(制少一个碳的伯胺)，机理(重排)酸酐：1，酰基化试剂2，Perkin反应掌握羧酸衍生物的化学反应及其相互转化：亲核取代反应（加成—消化反应历程）、水解、醇解、氨解酯的水解及历程及其活性比较；羧酸衍生物碱性水解的反应历程是？它们水解时的反应活性大小比较如何？(排序)酯缩合反应(机理)：C2H5O-HCH2COOC2H5-CH2COOC2H5C2H5OH++CH3COC2H5O-CH2COOC2H5CH3CCH2COOC2H5O-OC2H5+CH3CCH2COC2H5OOC2H5O-+CH3CCHCOC2H5OOC2H5OH+CH3CCH2COC2H5OOH+CH3CCH2COOC2H5O-OC2H5CH3CCH2COC2H5OOC2H5O-+|7.熟悉并掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的制备与应用a),乙酰乙酸乙酯：制备、互变异构及其在合成上的应用b),丙二酸二乙酯及其在合成上的应用小蚂蚁化学社区(e)J:k/|8M6c&e'IW5J1p)kc),了解碳酸及衍生物：光气、尿素、氨基甲酸酯-d3O9?尿素的性质w!U+r1@$`'M1a8.了解取代羧酸的合成与反应，了解多元羧酸的性质(如二元酸受热分解规律)小蚂蚁化学社区*X&n6j(Q)X9.了解动物与植物脂肪的区别：油脂、蜡及合成洗涤剂去污原理油脂和合成洗涤剂：干性？氢化值？碘值?皂化值？表示什么意义？肥皂的主要成分是？去污的原理？合成洗涤剂的主要成分是什么？重点：羧酸以及其衍生物的化学性质及乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在合成上的应用●红外和核磁共振谱化学学习考研复试调剂，提供免费真题笔记课件教材等，为化学工作者提供学习和科研、工作等的网络交流平台!^&z'W%~7Q,Q,o1.了解红外光谱基本原理费|考研|资料|试题|笔记|课件|复试|分数线|调剂|排名Y;K/z2A9H8x.w1N2.熟悉重要官能团的特征吸收峰，3.掌握重要官能团的红外光谱特征及典型简单有机化合物的红外光谱图的解释。化学学习考研复试调剂，提供免费真题笔记课件教材等，为化学工作者提供学习和科研、工4．HNMR:了解核磁共振的基本原理；掌握化学位移的概念，理解影响化学位移的一些因素：π电子体系--苯、乙炔，屏蔽效应和去屏蔽效应；作5,掌握简单典型化合物的核磁共振谱剖析：屏蔽效应和化学位移，峰面积的化学,考研,资料,试题,笔记,课件,复试$@4yQM,B*B强度与质子数，自旋偶合与自旋裂分重点：利用核磁HNMR谱中化学位移值来分析结构结合红外IR和核磁来HNMR及相关化学性质来推测结构●胺及其他含氮化合物第一节硝基化合物1，了解硝基化合物的结构2，硝基化合物的化学性质芳胺的还原α-H的酸性及与羰基化合物缩合比较硝基对取代基的影响1)对卤素的影响2)对酚的酸性影响第二节胺1，分类与命名季铵盐、季铵碱的命名N上取代芳胺的命名苯胺已二胺乙二胺（EDTA）2，了解胺的立体化学3，掌握胺的化学性质1)碱性在气体状态时的碱性大小比较伯仲叔胺在(水)溶液中的碱性大小比较脂肪胺与芳胺碱性大小比较结构对含氮化合物的碱性的影响2)烷基化3)酰基化反应伯仲叔胺的鉴别酰基化后对胺的保护及其在合成上的应用。4)与亚硝酸反应伯仲叔胺的鉴别5)芳胺的特性A氧化B卤代C磺化D硝化酰基化6)季铵盐和季铵碱季铵盐的应用季铵碱的霍夫曼彻底甲基化(霍夫曼规则)4，胺的制备重点为Gabriel加布里埃尔法第三节重氮和偶氮化合物重氮盐的命名一、芳香族重氮化反应二、芳香族重氮盐的性质1，取代各种取代的反应条件及其在合成上的应用2，还原3，偶联反应4，重氮甲烷CH2N2的性质及卡宾、氮烯的制备第四节分子重排一、亲核重排1，频哪醇重排2，瓦格涅尔-麦尔外因重排环已酮与HCN反应，水解后经重排可变为环庚酮3，Beckmann重排环已酮与羟胺作用后重排可得已内酰胺4，霍夫曼重排5，酰胺与卤素(碱性介质中)降级为伯胺6，氢过氧化物重排工业上制取苯酚和丙酮重点：含氮化合物的化学性质，芳胺的重氮盐在合成上的应用化学学习考研复试调剂，提供免费真题笔记课件教材等●杂环化合物bbs.my666.com$@$K3g5n$p'x2i-S9e0A了解杂环化合物的分类和命名（音译法）化学学习考研复试调剂，提供免费真题笔记课件教材等，为化学工作者提供学习和科研、工作等的网络交流平台1G,~1{0~'l&g6U*ci五元杂环化合物1，结构特点→芳香性相互比较(再与苯比较)亲电取代活性比较2，典型反应(亲电取代，特殊的酰化剂和磺化剂)3，吡咯的碱性(与其它含氮有机化合物比较，如与吡啶，仲胺或苯胺等比较)4，呋喃D-A反应5，糠醛(无α-H醛的性质，歧化反应，Perkin反应等)6，吲哚的化学性质六元杂环化合物—吡啶结构特点→芳香性比较(与苯比较)结构特点→碱性大小(与其它含氮有机化合物比较，如与吡咯，仲胺或苯胺等比较)亲电取代(进攻位置？)亲核取代(进攻位置？)氧化还原性质喹啉环的合成----斯克劳普法(Skraup法)}重点：简单五元、六元杂环的芳香性五元环的亲电取代和六元环的亲核取代：反应活性及取代位置稠杂环的反应及制备喹啉的制备●周环反应1.熟悉并掌握电环化反应2.熟悉并掌握[2+2],[2+4]Diels-Alder环加成反应3.熟悉σ-迁移反应（Claisen克来森重排，Cope重排，氢原子参加的［l,i］迁移，碳原子参加的［l,i］迁移）。重点：电环化反应，[2+4]环加成反应，Claisen克来森重排，Cope重排1，掌握周环反应的特点，理解轨道对称性原理以及前线轨道理论。①反应进行的动力，是加热或光照。不受溶剂极性影响，不被酸碱所催化，不受任何引发剂的引发。。②反应进行时，有两个以上的键同时断裂或形成，是多中心一步反应。③反应有突出的立体选择性，生成空间定向产物。反应的立体专一性强④在反应过渡态中原子排列是高度有序的。原子利用率为100%周环反应是由分子轨道对称性控制的协同反应。在反应中，分子轨道的对称性是守恒的。分子轨道对称性守恒常用前线轨道法表述。2，在电环化反应中，能量最高的已占轨道（HOMO）在反应中起决定作用。3，前线轨道理论认为：只能由一个分子的最高已占轨道与另一个分子的最低未占轨道重叠成键。4，预测下列化合物电环化时产物的结构:(1)HCH3HCH3(2)(3)HCH3HCH3ｈν以1,5--己二烯为例：在加热时发生[3,3]迁移假定σ键断裂，生成两个烯丙基自由基，烯丙基自由基的HOMO是：从上图可看出：3,3'两个碳原子上P轨道最靠近的一瓣位相相同，可以重叠。在碳原子1和1'之间的键开始断裂时，3和3'之间开始成键。上述[3,3]迁移是C–Cσ键迁移，叫Cope重排。将[3,3]C–Oσ键迁移，叫Claisen重排。例如：苯酚的烯丙基醚在加热时发生[3,3]C–Oσ键迁移，迁移结果烯丙基γ碳原与苯环的邻位相连取代的烯丙基芳基醚重排时，无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型，重排后的新双键的构型都是E-型，这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。'''321321321321CH2CHCH2CH2CHCH2321321CH2CHCH2CH2CHCH2''''''(5)CH3HCH3H(4)●碳水化合物bbs.my666.com1@4Y:p!R:m4Z(U6?5p1.熟悉单糖结构与物理化学性质单糖的碳架结构:单糖的构造式的确定、立体构型、环状结构[哈武斯（Haworth）透视式、构象式]-k+d5I*}0单糖的性质：糖酸的差向异构化、氧化与还原（吐伦和菲林试剂，溴水或电解氧化，硝酸氧化，催化氢化，钠汞还原）、成脎反应、成苷反应、单糖的递降（Ruff降解，Wohlf降解）、糖脎与糖腙。2.了解重要的单糖：葡萄糖、果糖、半乳糖、核糖、脱氧核糖3.了解双糖：还原性双糖：麦芽糖、纤维二糖、乳糖；非还原性双糖：蔗糖4.了解多糖：淀粉、纤维素小蚂蚁化学社重点：单糖的化学性质和结构●氨基酸、多肽蛋白质1.了解氨基酸：结构、分类和命名、掌握氨基酸制法【氨基酸的合成：Strecker合成、σ-卤代酸氨解、Gabriel合成、丙二酸酯法】、掌握氨基酸性质【两性和等电点、氨基的反应（与亚硝酸、甲醛、二硝基氟苯反应）、脱羧反应、与水合茚三酮反应】2.了解多肽：多肽结构确定和合成原理简介、多肽合成【：羧基的保护、氨基的保护、接肽方法（混合酸酐法、活泼酯法、碳二亚胺法）】；重要的多肽（谷胱甘肽、催产素和牛胰岛素）3.了解蛋白质：蛋白质的分类和重要性质、蛋白质的结构，蛋白质的性质（两性和等电点、胶体性质、沉淀、变性（可逆和不可逆）、水解、显色反应）。重点：氨基酸的性质及其合成1，氨基酸的等当电点(PI大于或小于7)的判断，其溶液带电荷的情况分析，要促使其接近等电点应该加酸或加碱，为什么？2，氨基酸的性质3，简单多肽的命名4，氨基酸的合成方法5，蛋白质变性在实际生活中的应用。