粘均分子量

§9.3相对分子质量•聚合物摩尔质量的表示法•数均摩尔质量•质均摩尔质量•Z均摩尔质量•粘均摩尔质量•粘度的类型•用粘度法测摩尔质量数均摩尔质量质均摩尔质量Z均摩尔质量粘均摩尔质量由于聚合过程中，每个分子的聚合程度可以不一样，所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均值。而且，测定和平均的方法不同，得到的平均摩尔质量也不同。常用有四种平均方法，因而有四种表示法：BBBNNNMNMNMN212211nMBBBNMN数均摩尔质量可以用端基分析法和渗透压法测定。有一高分子溶液，各组分的分子数分别为N1，N2，…,NB,其对应的摩尔质量为M1，M2，…，MB。则数均摩尔质量的定义为：数均摩尔质量iniiiiiiiMMxnMn质均摩尔质量可以用光散射法测定。设B组分的分子质量为mB，则质均摩尔质量的定义为：质均摩尔质量BBBmmMmMwM在光散射法中利用Zimm图从而计算的高分子摩尔质量称为Z均摩尔质量，它的定义是：Z均摩尔质量23iiiiZMnMnM用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。它的定义是：/1)1(BBBBvMNMNM1/BBBmMm式中为与溶剂、大分子化合物和温度有关的经验常数。，为分子的质量。BBBMNm粘均摩尔质量设纯溶剂的粘度为，大分子溶液的粘度为，两者不同的组合得到不同的粘度表示方法：00/r1.相对粘度100rsp2.增比粘度001/ccsp3.比浓粘度ccrcspclnlimlim][004.特性粘度纯水的流出时间t0,Ci下的流出时间ti,则0)(ttiir特性粘度是几种粘度中最能反映溶质分子本性的一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，已消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液粘度变化的分数。实验方法是用粘度计测出溶剂和溶液的粘度和，计算相对粘度和增比粘度。0rsp当温度、聚合物和溶剂体系选定后，大分子溶液的粘度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。以对c作图，得一条直线，以对c作图得另一条直线。将两条直线外推至浓度，得到特性粘度。csp/cr/ln0c][从如下经验式求粘均摩尔质量。M[]KM式中和为与溶剂、大分子物质和温度有关的经验常数，有表可查。K例如右旋糖甘水溶液,25℃а=0.50,K=9.2210-2cm3/g问题:数据点为什么在同一C处成对出现.习题:P413,9-6提示:假设有100kg各种分子量聚合物分子的混合物,可以根据质量分数以及各种分子量Mi求出相应的mi,ni,然后根据公式进行计算.例如:iniiiiiiiMMxnMn本小节完习题:P413,9-6