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本章主要讲解橡胶塑炼加工的有关知识，要求大家掌握塑炼的概念，了解塑炼的原理及影响因素，掌握塑炼方法、特性、工艺条件，理解塑炼常见质量问题解决方法，理解生胶的加工处理生胶塑炼的意义A可塑性测试方法B塑炼机理C塑炼工艺方法D常用橡胶塑炼特性E质量问题及改进F目录生胶塑炼的意义&可塑性测试方法why生胶为什么要进行塑炼？什么是塑炼？什么是塑炼胶？塑炼的目的是什么？塑炼结果怎样测试？生胶塑炼的意义高弹体操作塑炼加工变形塑炼胶高弹性是橡胶最宝贵的性能机械加工、热处理、化学助剂借助机械功或热能使橡胶软化为具有一定可塑性的均匀物的工艺过程高弹性却给加工工艺带来极大的困难。因为在加工过程中所是假的机械功会无效地消耗在橡胶的可逆变形上。使橡胶有强韧的高弹态变为柔软而便于加工的塑性状态经塑炼而得到的具有一定可塑性的生胶A使生胶的可塑性增大，利于混炼时配合剂的混入和均匀分散B改善胶料流动性，便于压出、压延操作，使胶胚形状和尺寸稳定C增大胶料黏着性，方便成型操作D提高胶料在溶剂中的溶解性，便于制造胶浆，使之易于渗入纤维孔眼，增加附着力E改善胶料的冲模性，使模型制品的花纹饱满生胶塑炼是橡胶制品生产的基本工艺之一，是其他工艺过程的基础，其目的是使生胶获得适宜的可塑性，以满足加工过程的需要。混炼时颗粒极小的物质反而分散不均匀01压延时胶料易粘辊或粘垫布02压出时胶胚挺性差、易变形03成型时胶料变形大04硫化时流失胶较多05BUT：生胶可塑性也不能过大生胶的可塑性并非越大越好，而是在满足工艺加工要求的前提下，以具有最小的可塑性为佳。生产上通过控制生胶和半成品的可塑性来保证橡胶加工工艺的顺利进行和产品质量由于各种橡胶制品（部件）使用性能不同，胶料种类很多，对生胶的可塑性要求也不一样。见P15表2-1产品机械性能好耐老化性能下架06大多数合成橡胶和某些天然橡胶品种在制造过程中控制了生胶的初始可塑度，一般门尼粘度60以下可不进行塑炼而直接混炼，除非有特别的要求，可以进一步提高可塑度特别说明可塑性测试方法测试方法01门尼黏度法02压出法03压缩法威廉氏（Williams）法华莱氏（Wallace）法压缩法威廉氏华莱氏在定温、定负荷下，用试样经过一定时间的高度变化来评定可塑度圆柱状试样：Φ=16mm，h=10mm，T=70±1°C，预热3min，在次温度下于两平行板间加5kg负荷，压缩3min后除去负荷，取出试样，室温恢复3min，根据试样高度的压缩变形量及除掉负荷后的变形恢复量来计算试样的可塑度。数值越大表示可塑性越大。以定温、定负荷、定时间下塑炼胶试样厚度的变化来表示可塑性。测定时将厚约3mm的胶片冲裁出直径约13mm、体积恒定为0.4±0.04cm3的试样后，放至测试仪内，试验温度为100±1°C。然后迅速闭合压盘，将试样预压至1mm，进行预热15s后，施加10kg负荷，至第二个15s，测厚计指示读书即为塑炼胶的可塑度。规定0.01mm表示1个可塑度单位，若测厚仪测出试样厚度为0.46mm，即华莱氏可塑度为46。华莱氏数值越大，表示可塑性越小。0201hhPhhp:试样可塑度；h0：试样原高，mmh1:、压缩3min后高度；h2：恢复3min后高度门尼粘度法是用门尼粘度计来测试橡胶的可塑性的。依据试样在一定温度、时间和压力下，在活动面（转子）和固定面（上下模腔）之间变形时受到的扭力来确定橡胶的可塑性。测量结果以门尼粘度表示。门尼粘度值因测试条件不同而不同，所以结果要标注测试条件。通常用ML1+4100℃表示，其中M表示门尼，L1+4100℃表示用大转子（Φ=38.1mm）在100℃下预热1min，转动4min时所测得的扭力值。门尼粘度测试范围在0~200，数值越大表示粘度越大，可塑性越小。门尼粘度反映胶料在特定条件下的粘度，可直接作为胶料流变性质的指标，但因测量时速度较慢，切变速率较小，所以只能反映胶料在地切变速率下的流变性质。门尼（Mooney）粘度法塑炼机理机械力作用氧的作用温度的作用化学塑解剂的作用静电的作用Discuss高分子弹性体的高弹性来源AQuestion塑炼本质(分子量是如何变化的？)B塑炼机理橡胶塑炼时，分子链断裂的概率与作用于橡胶分子链上的机械功成正比，与胶料温度成反比。橡胶置于炼胶机中塑炼时，会受到炼胶机辊筒间的剪切力作用，分子链会被拉直，并使长链分子链在中间部位发生断裂。机械断链一般只对一定长度的橡胶分子链有效，一般分子量10万的NR和30万的顺丁橡胶的分子链基本上不再受到机械力作用而断链。这是因为分子链长的橡胶分子内聚力大，机械作用产生的切应力亦大，则接卸断裂的效果亦好。而不同橡胶在分子量小到一定程度后，因内聚力小，链段相对运动容易，机械力作用产生的切应力小，则不足以使其断裂。由于机械力作用主要是分子量较大的橡胶分子断裂，而相对分子量小的不起作用，因此，在机械力作用下，橡胶平均分子量变小的同时，分子量分布会变窄，而且塑炼后分子量很低的级分较少。机械力的作用分子链的断裂还与组成分子链的化学键键能有关。橡胶分子链被机械剪切力扯断的同时，产生橡胶分子自由基，势必引起各种化学变化。氧的作用A实验表明：在氧气中塑炼，橡胶的可塑性增加的更快，而在相同温度下于氮气中长时间塑炼时，橡胶的可塑性几乎没有变化。机械力作用的同时，氧化作用也发生，没有氧的作用，塑炼是不能得到预期效果的B实验表明：生胶结合0.03%的氧，就能使分子量降低50%。氧在橡胶塑炼中所起的作用一是稳定橡胶自由基，而是使橡胶分子连发生氧化断链。前者在低温下进行，后再在较高温度下发生。R-R→R·+R·R·+O→R温度的作用橡胶较硬，受到的机械破坏作用剧烈，较长的分子链容易为机械应力扯断，而此时氧的化学活泼性较小，所以，在低温阶段主要靠机械破坏作用引起橡胶分子链的降解而获得塑炼效果。低温阶段01高温阶段02随着温度的升高，橡胶变软，橡胶分子链在机械应力作用下容易发生滑动而难以被扯断，从而使锁链效果下降。但当温度经过一个临界点后，由于温度的进一步升高使得氧直接引发氧化破坏作用加剧，加快了橡胶分子链的氧化降解速度，从而使塑炼效果迅速增大。天然橡胶塑炼30min注意：高温塑炼时，氧化对分子量大和小部分作用相同，所以高温塑炼在平均分子量变小的同时，分子量分布不发生变化。02塑解剂本身受热、氧的作用分解生成自由基，导致橡胶分子发生氧化降解01封闭橡胶分子链断链的端基，使其丧失活性，阻止其重新结聚。化学塑解剂能增强生胶塑解能力，缩短塑解时间，提高塑炼效率。化学塑解剂本质上可以看做是一种氧化催化剂，其生成自由基的能力越大，塑解能力也就越大。一般情况下，其塑解作用岁温度升高而增大。化学塑解剂的作用化学塑解剂的作用01低温塑解剂（适用开炼机）：二甲苯基硫酚、五氯硫酚……03混合塑解剂（开炼机和密炼机都适用）促进剂M，DM……02高温塑解剂（适用密炼机）二甲苯基二硫化物……静电的作用电位差高塑炼时，生胶受到炼胶机的剧烈摩擦而产生静电。实验测定：辊筒或转子的金属表面与橡胶接触处产生的平均电位差在2kv~6kv之间，个别可以达到15kv。因此在辊筒和堆积胶间经常有电火花。这种放电作用促使生胶表面的氧激发活化，提高氧对橡胶分子链的断链作用。塑炼反应机理低温塑炼A低温塑炼没有化学塑解剂时，橡胶分子链在机械作用下断裂生成自由基，然后被氧化，生成较稳定的分子量较小的橡胶过氧化物。氧作为自由基的接受体。而有塑解剂时，塑解剂作为自由基接受体。高温塑炼B橡胶分子与氧直接进行氧化反应，使橡胶分子链讲解。这种热氧化裂解过程属于自动催化氧化连锁反应。塑炼工艺方法及影响因素生胶烘胶切胶破胶塑炼可塑性检查准备工序生胶塑炼工艺流程图烘胶生胶原料多为块状，常温下粘度很高，难于切割和进一步加工。尤其在冬天，生胶常呈硬化或结晶，对生胶加温软化或解除结晶便于切割，给加工带来方便。切胶烘房取出的大块生胶用切胶机切割成小块，便于塑炼。目前我国橡胶制品生产中有“先烘胶再切胶”和“先切胶后烘胶”两种准备工艺。破胶天然橡胶和氯丁橡胶的切胶胶块，在塑炼前需要破胶，以提高塑炼效率。其他合成橡胶切胶后无需破胶而直接进行塑炼（混炼）生胶塑炼分类热塑炼不常用机械塑炼广泛采用。可以分为开炼机塑炼、密炼机塑炼和螺杆塑炼机塑炼开炼机塑炼简介最早使用的一种塑炼方法将生胶置于开炼机辊筒之间，借助辊筒的剪切力作用使橡胶分子链受到拉伸而断裂，从而获得可塑性。劳动强度大，生产效率低，操作条件差，但塑炼胶可塑性均匀、热可塑性小，适应面宽，机动灵活，投资小。开炼机基本结构传动装置辊筒机架轴承座旋转接头调距装置压盖开炼机规格表示XK－400：X表示橡胶，K表示开炼机，400表示辊筒直径；SK－400：S表示塑料，K表示开炼机，400表示辊筒直径；X（S）K－400：X（S）表示橡胶塑料通用，K表示开炼机。塑炼方法薄通塑炼法是将生胶在辊距0.5~1mm下通过辊缝，不包辊薄通落盘，重复薄通至规定次数或时间，直至获得所需的可塑性为止。一次塑炼法（包辊塑炼法）将生胶在较大辊剧下包辊后连续过辊直至规定的时间。在塑炼过程中不停放，多次割刀用于散热及获得均匀的可塑性。适用胶的掺和及易包辊的合成橡胶。化学塑解剂塑炼法是在薄通塑炼法和一次塑炼法的基础上添加化学塑解剂进行的塑炼方法分段塑炼法是当塑炼胶的可塑性要求较高，用一次塑炼或薄通塑炼达不到目的时而采用的一种有效方法。塑炼效果好，可塑性较高且均匀，适用各种橡胶，特别是机械塑炼效果差的合成橡胶，广泛使用，主要缺点是生产效率低生产效率高，塑炼胶可塑性高且均匀，生产中广泛应用。生产管理麻烦，占地面积大，不适合连续生产能够提高塑炼效率，缩短塑炼时间，降低塑炼胶弹性复原和收缩工艺条件及其对塑炼效果的影响低温塑炼时，温度越低塑炼效果越好辊温当辊筒的速度恒定，辊距减小可以提高塑炼效果辊距辊速大，受机械力大，塑炼效果好辊速&速比在一定的时间范围内，时间越长，效果越好时间取决于开炼机规格，还要看生胶种类装胶容量能提高塑炼效果，缩短塑炼时间化学塑解剂开炼机塑炼需要在低温进行辊温对塑炼效果的影响开炼机塑炼宜采用低温。温度低时，橡胶的弹性大，受到的机械作用力大，塑炼效果好。而温度升高，则橡胶变软，所受机械作用力小，塑炼效率降低。如右图所示。为了提高塑炼效果，应加强开炼机塑炼时的冷却辊筒温度，严格控制辊温，尤其是合成橡胶。辊温偏高，使生胶产生热可塑性而达不到塑炼效果。辊温偏低虽然能够提高塑炼效果，但动力消耗大，设备耗损严重。实际生产采用合适的辊温冷却胶片是提高塑炼效果有效的方法。塑炼温度对生胶可塑性的影响辊距对塑炼效果的影响辊筒速度恒定时，辊距减小会增大橡胶收到的力的作用，提高塑炼效果，同时胶片变薄，易于冷却，进一步协同塑炼效果。如右图所示：当辊距从4mm减小到0.5mm时，天然橡胶的门尼黏度迅速降低，可塑性迅速提高。薄通塑炼就是基于这个道理。天然橡胶在不同转速下塑炼时的降解辊筒转速快，即单位时间内生胶通过辊缝的次数多，所受机械力作用大，塑炼效果好。如右图所示，辊速过快时，塑炼胶升温快，反而会使塑炼效果下降，同时操作也不安全。因此辊速不宜过快，一般为13~18r/min。辊速&速比对塑炼效果的影响辊筒之间的速度比越大，速度梯度越大，剪切力越大，塑炼效果越明显。但速比过大时，激烈的摩擦作用导致橡胶温度上升过快，反而降低塑炼效果，而且电机负荷大，安全性差。天然橡胶可塑度与塑炼时间的关系生胶塑炼效果与时间有一定关系，在一定的时间范围内，塑炼时间越长，塑炼效果越好。超过某个时间范围之后可塑性趋于平稳。如右图所示，在塑炼的最初10~15min内，塑炼胶的可塑性增加较快。超过20min后，可塑性增加不在明显。出现此现象的原因是由于在经过一段时间塑炼后，生胶的温度逐渐升高而软化，此时橡胶分子链变得容易滑移，降低了机械作用对橡胶的塑炼效果。塑炼时间对塑炼效果的影响开炼机塑炼的工艺条件总结辊温：45～55℃以下辊距：采用较小的辊距塑炼时间：不超过20min辊速和速比：1∶1.15～1.27V—塑炼容量，L；K—经验系数，取值一般为0.0065~0.0085，L/cm