2020/1/18精细化工过程与设备精细化工过程与设备李素琼第二章釜式反应器2020/1/182.1概述2.2间歇操作釜式反应器工艺计算2.3连续操作釜式反应器工艺计算2.4搅拌器2.5传热装置3例1:邻硝基氯苯连续氨化,然后分批还原生产邻苯二胺。已知氨化出料速率为0.83m3/h,还原操作时间为7h(不计受料时间),求需要还原锅的个数与容积。设备装料系数取0.75。计算示例物料处理量FV一般由生产任务确定,辅助时间t0视实际操作情况而定,反应时间t可由动力学方程确定,也可由实验得到。由以上数据可求VR、V、m、Vm以及δ等4解:因氨化为连续操作,故至少需要2台还原釜交替进行受料和还原。还原操作时间为7h,可取受料时间为8h,安排每班进行一次还原操作,则每批的操作时间为16h。装料系数取0.75,于是需要设备的总容积为37.1775.0/1683.0/'mtFVV取2台釜,每釜容积为8.85m3,采用标准容积为10m3的反应釜,后备能力为%0.13%10085.8/)85.810(5例2:同例1,如果根据工厂的加工能力能够制造的最大容积的还原锅为6m3。问需用几个还原锅?解:选用6m3的锅,每锅受料体积为VR=0.75×6=4.5m3,则受料时间:4.5/0.83=5.44h操作周期:5.44+8=13.44h每天操作总批数:α=24X0.83/4.5=4.45每锅每天操作批数:β=24/13.44=1.78需要锅的个数:m=4.55/1.78=2.5取用三个锅,生产能力后备系数为:δ=[(3-2.5)/2.5]×100%=20%6例3:西维因农药中试车间取得以下数据:用200升搪瓷锅做实验,每批操作可得西维因成品12.5Kg,操作周期为17小时。今需设计年产1000吨的西维因车间,求算需用搪瓷锅的数量与容积。年工作日取300天。解:每台锅每天操作批数:β=24/17=1.41每天生产西维因农药数量:1000×1000÷300=3330Kg(GD)需要设备总容积:mVm=(3330/1.41)×200×10-3/12.5=37.8m3取Va为10m3的最大搪瓷锅4台。δ=(4-3.78)/3.78×100%=5.82%7•例4:萘磺化反应器体积的计算。萘磺化生产2-萘磺酸,然后通过碱熔得2-萘酚。•已知2-萘酚的收率按萘计为75%,2-萘酚的纯度为99%,工业萘纯度为98.4%,密度为963kg/m3。•磺化剂为98%硫酸,密度为1.84。萘与硫酸的摩尔比为1:1.07。每批磺化操作周期为3.67小时。•萘磺化釜的装料系数为0.7。年产2-萘酚4000t,年工作日330天。8L6269631000984.0175.01441282433099.01040003L27084.1100098.0175.014407.1982433099.01040003根据生产任务,每小时需处理工业萘的体积为:每小时需处理硫酸的体积为:SO3HOH128144H2SO4+98解:LtFVV439075.067.3896'%9.13%1004390439025002每小时处理物料总体积为:FV=626+270=896L反应器的体积为:若采用2500L标准反应器两个,则反应器的生产能力后备系数为:•例5:以醋酸(A)和正丁醇(B)为原料在间歇反应器中生产醋酸丁酯(C),操作温度为100℃,每批进料1kmol的A和4.96kmol的B。已知反应速率•试求醋酸转化率xA分别为0.5、0.9、0.99时所需反应时间。解:CH3COOH+C4H9OH→CH3COOC4H9+H2OA的初始浓度计算:可求出,投料总体积为0.559m3231.045/()AArCkmolmh醋酸A1kmol60kg0.062m3正丁醇B4.96kmol368kg0.496m330002001.79/1()1AfAAxAfAAAAAfnckmolmVxdxtckckcx0.50.90.990.5354.8152.9ththth例6:间歇反应A+B→R+S,二级不可逆rA=kCACB,等温恒容,k=1.0m3/(kmol.h),处理量为2.0m3/h,A、B的初浓度均为1.0kmol/m3,每批辅时为0.5h,求反应体积为9.0m3时的A的转化率。解:由解上述方程得%0.80Afx)1(0AfAAfxkCxt001AAAfktCktCx)(0ttFVVR得又由得0/tFVtVR例题7:用间歇反应器进行乙酸和乙醇的酯化反应,每天生产乙酸乙酯12000kg,其化学反应式为原料中反应组分的质量比为A:B:S=1:2:1.35,反应液的密度为1020kg/m3,并假定在反应过程中不变。每批装料、卸料及清洗等辅助操作时间为1h。反应在100℃下等温操作,其反应速率方程为100℃时,k=4.76×10-4L/(mol·min),平衡常数K=2.92。试计算乙酸转化35%时所需的反应体积。根据反应物料的特性,若反应器填充系数取0.75,则反应器的实际体积是多少?(/)AABRSrkCCCCK3263252CHCOOH(A)+CHOH(B)CHCOOCH(R)+HO(S)=通过乙酸的起始浓度和原料中各组分的质量比,可求出乙醇和水的起始浓度为由于原料液中乙酸:乙醇:水=1:2:1.35,当乙酸为1kg时,加入的总原料为:1+2+1.35=4.35kg由此可求单位时间需加入反应器的原料液量为:解:首先计算原料处理量V0根据题给的乙酸乙酯产量,可算出每小时乙酸需用量为1200016.23/88240.35kmolh316.23604.354.155(/)1020mh其次计算原料液的起始组成:0316.23/3.908/4.155/AmolhCmolLmh03.90860210.2(/)46BCmolL03.908601.3517.59(/)18SCmolL0000000(1)AAABBAARRAASSAACCxCCCxCCCxCCCx220()AAAArkabxcxC然后,将题给的速率方程变换成转化率的函数。代入速率方程,整理后得式中代入到基本公式中2001AfxAAAAdxtkCabxcx0000004/2.611//5.1511/0.65754.7610/()BABASAaCCbCCCCKcKkLmolmin得:t=118.8min30(')4.155(118.8/601.0)12.38RVVttm实际反应器体积:12.38m3/0.75=16.51m315例8:在间歇反应器中进行己二酸和己二醇的缩聚反应,其动力学方程为rA=kCA2kmol/(L·min),k=1.97L/(kmol·min)。己二酸与己二醇的摩尔配比为1:1,反应混合物中己二酸的初始浓度为0.004kmol/L。若每天处理己二酸2400kg,要求己二酸的转化率达到80%,每批操作的辅时为1h,装料系数取为0.75,计算反应器体积。解:h5.8)1(0AfAAfxkCxt2202)1(AAAAAxkCkCdtdCr积之得16物料的处理量为L/h0.171004.0146242400VF操作周期为h5.9'0ttt反应体积为L1625'tFVVR反应器容积为L2167/RVV17正反应速率常数k1为4.76×10-4m3/(kmol.min),逆反应速率常数k2为1.63×10-4m3/(kmol.min)。反应器内装入0.3785m3水溶液,其中含有90.8kg乙酸,181.6lkg乙醇。物料密度为1043kg/m3,假设反应过程不改变。试计算反应2h后乙酸的转化率。CH3COOH+C4H9OHCH3COOC4H9+H2OABRS例9:在搅拌良好间歇操作釜式反应器中,以盐酸作为催化剂,用乙酸和乙醇生产乙酸乙酯,反应式为:已知100℃时,反应速率方程式为SRBAACCkCCkr2118解:乙酸的初始浓度0.4=3785.0×608.90=0AC乙醇的初始浓度4.10=3875.0×466.181=0BC水的初始浓度183785.018)6.1818.90(043.13875.00SC设XA为乙酸的转化率,则各组分的瞬时浓度与转化率的关系为)1(4AAxCABxC44.10ARxC4=ASxC4+18=kmol/m3kmol/m3kmol/m319代入反应速率方程式,则得)418(41063.1)44.10)(1(41076.444AAAAAxxxxr=)063.049.0248.0(10822AAxx所以AfAfxAAAxAAAxxdxrdxCt02200063.049.0248.01084=AfxAAxx0422.0490.0125.0422.0490.0125.0ln422.050=912.0068.0068.0125.0912.0125.0ln422.050AfAfxx当t=120min,用上式算得:xAf=0.356,即35.6%乙酸转化成乙酸乙酯。20例10:在等温间歇釜式反应器中进行以下恒容液相反应:A+B→R,rR=2CAkmol/(m3h)2A→S,rS=0.5CA2kmol/(m3h)反应开始时A和B的浓度均为2.0kmol/m3,目的产物为R,计算反应时间为3h的A的转化率和R的收率以及生成R的选择性。解:rA=rR+2rS=2CA+2×0.5CA2=2CA+CA2,所以,恒容条件下,组份A的物料衡算式为22/-AAAACCrdtdC积之得21)+2()+2(ln21=00AAAACCCCt代入已知条件得CAf=2.48×10-3kmol/m3,即反应3h后A的浓度此时xA=(2.0-2.48×10-3)/2.0=0.9988=99.88%22/-AAACCdtdC又由及ARCdtdC2=/得2/11-/AARCdCdC积之得22AfARfCCAARCdCdC02/1C0于是2/+12/+1ln2=0AfARfCCC代入数据得CRf=1.384kmol/m3,则R的收率为YR=1.384/2=0.692,即69.2%;生成R的选择性为SR=YR/xA=0.693%,即69.3%上述计算表明,A转化了99.88%,而转化生成R只有69.2%,其余的30.68%则转化为S。23例11、设在间歇釜式反应器中进行某二级不可逆反应A+B→R。已知反应热为33.5kJ/molA;反应物平均热容为1980kJ/(m3·K)。反应速率rA=1.37×1012exp(-12628/T)CACBkmol/(m3·s),A和B的初浓度分别为4.55kmol/m3和5.34kmol/m3,在反应物预热到326.0K后,①从326.0K开始在绝热条件下进行反应,在温度达到373.0K时开始等温反应。计算A的转化率达到0.98所需要的时间;②若反应始终在373K等温进行,所需反应时间又是多少?24解:①绝热反应过程的转化率和温度的关系由绝热方程确定。注意到反应开始时混合物中不含产物,即xA0=0,所以AiiArxCvnnqTT00ARiiAxVCvnCqTT/0r0右端分子分母同除反应体积VR,得右端分母即是以kJ/(m3·K)给出的反应混合物平均热容AxT98.760.32625rA=1.37×1012exp(-12628/T)CACBkmol/(m3·s)=1.37×1012exp(-12628/T)CA0(1-xA)(CB0-CA0xA)所以AxAAArdxCt00AxAABAAAxCCxdxx000))(1(1037.1)98.760.32612628exp(1226可知由AxT98.760.326当绝热反应到373.