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第三章非转化型溶剂涂料3.1概述定义：靠有机溶剂挥发后固化成膜，固化工程中不发生化学变化的涂料非转化型溶剂涂料有：硝基纤维素涂料纤维素涂料乙烯类树脂涂料过氯乙烯树脂涂料橡胶涂料生产工艺成膜物溶剂溶解树脂增塑剂混合助剂调清漆清漆产品研磨分散颜料色漆色漆产品助剂产品特点成膜物质：硝基纤维素、纤维素酯、乙烯类树脂、橡胶，是涂料厂以外的化工厂生产，采购回来后，加溶剂溶解，调到合适粘度和固含量。溶剂：酯类、酮类、芳烃。添加剂：用树脂（天然与合成）或桐油等。挥发涂料，固体份低，粘度小，只适合喷涂。3.2纤维素涂料纤维素的分子式（C6H10O5）n，由D-葡萄糖以β-1，4糖苷键组成的大分子多糖，分子量50000～2500000,相当于300～15000个葡萄糖基。纤维素硝基纤维素来源硝基纤维素的制备OHROHHOHHOHHOROHOHORHONO2HHONO2HORONO2HNO3硝基纤维素的制备纤维素与硝酸比例及工艺条件不同，可以制出一硝酸酯、二硝酸酯、三硝酸酯。其含氮量分别为：6.76%、11.11%和14.145。工业上生产的硝基纤维素含氮量控制在10.5～13.8%。硝基漆其他原料树脂：单独使用硝基纤维素制成的涂料光泽低，附着力差，挥发份含量低，故需要改性，加入树脂。加入的树脂及作用：天然树脂：达玛、虫胶、琥珀（珂珀？）。松香树脂：松香甘油酯、松香顺酐甘油酯。用于木器漆。硝基漆用树脂醇酸树脂：不干性油醇酸树脂、中、短油度树脂，是常用树脂。主要改进附着力、柔韧性、耐候性、光泽、丰满度、及保色性。氨基树脂：用量为醇酸树脂的10～20％丙烯酸树脂：热塑性树脂，改进保光、保色及耐候性。氯乙烯、醋酸乙烯共聚树脂：增加涂膜的耐延燃性及柔韧性，同时具有色浅、光泽好、保色性好等优点。硝基漆用颜料无机颜料：钛白、锌钡白、氧化锌、炭黑、铬黄系列产品；铁蓝、铬绿、隔红。有机颜料：汉沙黄、酞菁系列产品；甲苯胺红、立索尔红等体质颜料：硫酸钡、陶土粉、滑石粉、碳酸钙。注意：由于使用强溶剂，使用有机颜料时必须注意渗色性，否则在生产时易发生发花、变色等弊病。硝基漆用溶剂硝基纤维素分子具有极强的极性，所以溶于极性强的酯、酮等溶剂，不溶于非极性溶剂。常用的溶剂有：醋酸丁酯、甲乙酮。有时加醇作为助溶剂或潜溶剂。干燥速度快影响流平、光泽。慢些可保证漆膜的流平、防止橘皮、泛白。硝基漆用增塑剂不加增塑剂，易脆裂、收缩及剥落。油脂：蓖麻油、氧化蓖麻油、环氧化豆油。低分子化合物：苯二甲酸酯、磷酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、脂肪酸多缩乙二醇酯、氯化石蜡、氯化联苯。高分子树脂：各种软树脂如：改性聚酯、不干性长油度醇酸树脂、聚丙烯酸酯树脂。硝基漆性能硝基漆俗称喷漆，也叫“洋干漆”；“叻架”或腊克漆,。优点：1.干燥快，2.漆膜柔滑，3.光泽柔和。缺点：1.耐候性差，2.漆膜丰满度差，3.流平性差，4不耐热，不耐烫。干燥快、装饰性好、具有较好的户外耐候性等特点，并可打磨、擦蜡上光，以修饰漆膜在施工时造成的疵点等独特性能。其它纤维素涂料水分散硝基纤维素酯——多层复色涂料硝基纤维素酯与其它树脂、助剂经水乳化分散，制成水分散体系，再配以颜料，制成水包油型自干多彩涂料。可取代壁纸，具有涂膜干燥快，色彩多样、立体感强、光泽柔和、耐水及肥皂水洗刷。3.3乙烯类树脂涂料3.3.1聚氯乙烯树脂涂料聚氯乙烯树脂涂料有溶液型、乳胶型和分散型3.3.2溶液型聚氯乙烯树脂涂料溶液型聚氯乙烯树脂涂料：聚氯乙烯树脂+酮类溶剂。均聚聚氯乙烯树脂5~10%醋酸乙烯—氯乙烯共聚10~35%三元共聚物30~40%3.3.2溶液型聚氯乙烯树脂涂料溶液型聚氯乙烯树脂涂料优点：优良的抗化学性，耐大气腐蚀性缺点：溶剂过多，涂膜薄。3.3.3分散型PVC树脂涂料3.3.3.1PVC树脂：乳液聚合PVC树脂均聚PVC树脂，或者含5%醋酸乙烯共聚物3.3.3.2增塑剂：1、溶剂型：单体型的是主要的增塑剂。主要有邻苯二甲酸酯（综合性能最好）、磷酸酯。另外有：己二酸酯、柠檬酸酯、壬二酸酯癸二酸酯、乙二酸酯。2、非溶剂型增塑剂非溶剂型增塑剂：聚合物增塑剂，分子量800~8000变化，抗萃取（油和肥皂）性好。3.3.3.3稳定剂PVC稳定性差，在光、热作用下变色、变脆。需要加稳定剂。钡、镉、铅和钙皂是常用的稳定剂。许多金属化合物和有机助剂为热稳定剂。3.3.3.4颜料和填料颜料要求纯度高，碱性颜料要避免，酞菁绿、酞菁蓝、炭黑会增加分散体厚浆粘度，铁、锌颜料稳定性差，注意之！填料：碳酸钙、硅酸盐、重晶石粉、石膏、白矾、木粉、氧化锑。填料作用：降低表面张力，增加硬度，增加塑溶胶厚浆粘度。3.3.3.5稀释剂塑溶胶添加稀释剂=有机溶胶≠溶液。稀释剂：酮类溶剂均聚PVC树脂，对甲苯、二甲苯有一定的容忍度。对烷烃的容忍度=0聚氯乙烯涂料的应用领域溶胶型PVC树脂涂料采用浸涂施工塑溶胶和有机溶胶PVC树脂涂料对金属和塑料的附着力差，必须预涂底漆。有机溶胶PVC树脂涂料应用于铝壁板、龙头、室内装饰、手提袋，钢和铝线圈溶液型PVC树脂涂料应用壁纸、龙头、罐头涂料、铝材。3.3.4PVC树脂粉末涂料PVC树脂+稳定剂+助剂+颜填料熔融混合挤出，压片、冷却、粉碎。使用：静电粉末喷涂，高温固化，热熔融流平成膜。3.3.5乳胶型（略）3.3.4氯醋共聚树脂涂料聚氯乙烯分子结构规整，链与链之间缔合力极强，玻璃化温度高，溶解能力差。与醋酸乙烯酯共聚，可以起到内增塑的作用，改善溶解性、同时保留PVC的特点：耐腐蚀、不易燃、坚韧耐磨和对热不稳定。m：n=62:38（W/W）摩尔比为9：4，聚合时单体比为97：3（W/W）摩尔比为44：1mCH2=CHCl+nCH2=CHOCOCH3(CH2-CHCl)m(CH2-CH)nOCOCH3溶剂型漆用氯醋共聚树脂*醋酸乙烯水解为羟基，按乙烯醇计算。**按顺丁烯二酸酐计算，使用丁烯二酸单酯时，按二元酸换算氯醋共聚树脂组成与性能关系醋酸乙烯在共聚物中含量增加，溶解性改善、内增塑效果加强；硬度和耐化学腐蚀性下降。m：n=87:13（W/W）摩尔比为9：1，产品综合性能比较好。（其它性能见《涂料应用科学与工艺学》P379氯醋共聚树脂涂料配制溶剂：酮类、酯类氯烃均可为其溶剂酮类、氯烃及硝基烷烃的溶解能力比较强，酯类溶解能力比较弱，所以一般将酯类溶剂当降低成本溶剂使用。环己酮、甲基异戊酮为高沸点强溶剂，用以起防发白作用。氯醋共聚树脂涂料配制增塑剂：邻苯二甲酸酯、癸二酸酯、己二酸酯、磷酸酯。颜料：白色：钛白75、树脂17、邻苯二甲酸二辛酯8黄色：铅铬黄80、树脂15、邻苯二甲酸二辛酯5蓝色：酞菁蓝25、树脂65、邻苯二甲酸二辛酯10黑色：炭黑20、树脂66、邻苯二甲酸二辛酯14氯醋共聚树脂涂料稳定剂与PVC相似（略）性能：无色、无味、无嗅、耐水、耐油、耐化学腐蚀、耐候，气体液体渗透性小，防霉、不易延燃、坚韧耐磨。用途：化工厂防腐蚀涂料，金属卷带涂料、食品包装涂料、纸张涂料、织物涂料、塑料制品表面涂料、木器涂料、船舶海洋设备涂料。3.4橡胶涂料3.4.1可制造涂料的橡胶3.4.1.1改性天然橡胶氯化橡胶、环化橡胶3.4.1.2合成橡胶丁苯橡胶、聚硫橡胶、丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶和氯丁橡胶。丁苯橡胶举例封墙漆：丁苯橡胶75，固体氯化联苯25水泥用磁漆：丁苯橡胶87，氯化石蜡8.7桐油4.3.铝粉漆：丁苯橡胶50，固体氯化联苯50绿色水泥地面磁漆：氧化铬绿250，桐油12.5，氯化石蜡（40%氯）2.5，丁苯橡胶250,200号溶剂汽油255，重芳烃255氯磺化聚乙烯橡胶涂料漆料：金红石型钛白40，炭黑1，氯磺化聚乙烯橡胶100，硫酸钡100，二甲苯200，200号溶剂汽油100，重芳烃50，丁醇20固化剂：结晶氧化铅40，硫氢基咪唑1，对二甲苯2，氢化松香5，二甲苯35，200号溶剂汽油15