乙酰乙酸乙酯的制备

乙酰乙酸乙酯的制备、性质及应用姓名：包杰青学号：111240107120一乙酰乙酸乙酯的制备2CH3COOC2H5C2H5ONaHOAcCH3COCH2COOC2H5Na[CH2COCH2COOC2H5]NaOAc二乙酰乙酸乙酯的性质1、乙酰乙酸乙酯的互变异构乙酰乙酰乙酯在稀碱（5％）溶液中加热，则酯基水解生成乙酰乙酸钠，加酸酸化，生成乙酰乙酸。乙酰乙酸不稳定，在加热下立即脱羧生成酮，所以称为酮式分解。2、乙酰乙酸乙酯的酮式分解乙酰乙酸乙酯在强碱（40％）溶液中共热，则α-和β-碳原子之间发生断裂，生成两分子羧酸盐，经酸化后得羧酸。一般β-羰基酸酯都有这个反应，称为酸式分解。3、乙酰乙酸乙酯的酸式分解三乙酰乙酸乙酯的应用乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基上的氢原子在金属钠或醇钠的存在下可被其他许多基团取代，取代的乙酰乙酸乙酯再进行酮式分解和酸式分解，就可制备出具有各种结构的酮、羧酸或酮酸。所以乙酰乙酸乙酯是有机合成的重要试剂。1、乙酰乙酸乙酯的反应类型A、乙酰乙酸乙酯负离子与卤代烃（一级卤代烷或烯丙型卤代烃）反应生成烃基取代的乙酰乙酸乙酯，再经酸式分解生成羧酸，经酮式分解生成β-酮酸，β-酮酸受热脱羧生成甲基酮。乙酰乙酸乙酯与卤代烃的反应可用于合成羧酸、甲基酮和β-酮酸等化合物。B、与酰卤的反应。乙酰乙酸乙酯负离子或其一取代衍生物与酰卤反应生成二羰基羧酸酯，经水解脱羧生成β-二羰基化合物。常用于β-二羰基化合物的合成。C、与卤代酸酯的反应。乙酰乙酸乙酯负离子或其一取代衍生物与α-卤代酸酯的产物，经酮式分解并脱羧生成γ-酮酸，经酸式分解并脱羧生成丁二酸或其衍生物。其他卤代酸酯的反应与α-卤代酸类似。该反应可用于合成酮酸、二元羧酸类化合物。D、与卤代酮的反应。乙酰乙酸乙酯负离子与卤代酮反应的产物经酮式分解、脱羧，生成二酮；经酸式分解、脱羧生成酮酸。可用于合成二酮和酮酸类化合物。E、羰基化合物的反应。乙酰乙酸乙酯负离子与羰基化合物反应的产物经脱水，生成不饱和化合物。该化合物经酮式分解并脱羧生成α，β-不饱和酮，经酸式分解、脱羧生成α，β-不饱和酸。可用于合成α，β-不饱和酮和α，β-不饱和酸。F、与α，β-不饱和羰基化合物的反应。乙酰乙酸乙酯负离子与α，β-不饱和羰基化合物发生1，4-加成反应的产物，经酸式或酮式分解后脱羧，生成双官能团化合物。可用于合成γ-酮酸和γ-二酮。2、乙酰乙酸乙酯在合成中的应用举例A、甲基酮的合成。卤烷与乙酰乙酸乙酯在强碱作用下生成烷基或二烷基乙酰乙酸乙酯，经酮式分解便得甲基酮。B、羧酸的合成。烷基取代后的乙酰乙酸乙酯经酸式分解即可得到一元羧酸。C、酮酸的合成。乙酰乙酸乙酯负离子与卤代烷、卤代酸酯或α，β-不饱和酸酯反应生成乙酰基取代的二元羧酸酯，经酮式分解并脱羧便得到β-、γ-或δ-酮酸。与卤代酮、α，β-不饱和羰基化合物反应的产物经酸式分解也分别得到酮酸。D、二酮的合成。乙酰乙酸乙酯负离子与α，β-不饱和酮、卤代酮或酰卤反应即生成酰基取代的乙酰乙酸乙酯。酰基取代的乙酰乙酸乙酯经酮式分解并脱羧分别制得δ-、γ-和β-二酮。E、二元羧酸的合成。乙酰乙酸乙酯或其一取代衍生物与卤代酯反应经酸式分解即生成二元羧酸。F、α，β-不饱和酮和α，β-不饱和酸的合成。乙酰乙酸乙酯或其一取代的衍生物与羰基化合物反应的产物脱水后，经酸式或酮式分解，分别生成α，β-不饱和酮和α，β-不饱和酸。