高三化学一轮 第十二章 第1讲 原子结构与性质

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第1讲原子结构与性质[考纲要求]1.能规范书写常见元素(1~36号)原子核外电子的电子排布式和电子排布图。2.能运用原子核外电子跃迁等解释某些实际问题。3.能用电离能、电负性等解释元素的某些性质。4.掌握周期表各区、周期、族的原子核外电子排布规律及元素性质的递变规律。考点一原子核外电子排布原理1.能层、能级与原子轨道(1)能层(n):在多电子原子中,核外电子的能量是不同的,按照电子的能量差异将其分成不同能层。通常用K、L、M、N……表示,能量依次升高。(2)能级:同一能层里的电子的能量也可能不同,又将其分成不同的能级,通常用s、p、d、f等表示,同一能层里,各能级的能量按s、p、d、f的顺序升高,即:E(s)E(p)E(d)E(f)。(3)原子轨道:电子云轮廓图给出了电子在核外经常出现的区域。这种电子云轮廓图称为原子轨道。原子轨道轨道形状轨道个数s球形1p哑铃形3特别提醒第一能层(K),只有s能级;第二能层(L),有s、p两种能级,p能级上有三个原子轨道px、py、pz,它们具有相同的能量;第三能层(M),有s、p、d三种能级。2.原子核外电子排布的原理(1)能量最低原理:即:电子尽先占有能量低的轨道,然后进入能量高的轨道,使整个原子的能量处于最低状态。如图为构造原理示意图,亦即基态原子核外电子在原子轨道上的排布顺序图:(2)泡利原理一个原子轨道最多容纳2个电子,并且自旋状态相反。(3)洪特规则当电子排布在同一能级的不同轨道时,基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道,并且自旋状态相同。洪特规则特例:当能量相同的原子轨道在全满(p6、d10、f14)、半满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)状态时,体系的能量最低,如:24Cr的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1。特别提醒基态原子:处于最低能量的原子。当基态原子吸收能量后,电子会跃迁到较高能级,变成激发态原子。电子从激发态跃迁回基态时,释放一定频率的光子,这是产生原子光谱的原因。深度思考1.完成下表,理解能层、能级及其最多容纳电子数的关系能层一二三四五…符号KLMNO…能级1s2s2p3s3p3d4s4p4d4f5s……最多容纳电子数22626102610142……281832…2n2特别提醒(1)任一能层的能级总是从s能级开始,而且能级数等于该能层序数;(2)以s、p、d、f……排序的各能级可容纳的最多电子数依次为1、3、5、7……的二倍;(3)构造原理中存在着能级交错现象;(4)我们一定要记住前四周期的能级排布(1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p)。2.写出下列原子的电子排布式与简化电子排布式原子电子排布式简化电子排布式N1s22s22p3[He]2s22p3Cl1s22s22p63s23p5[Ne]3s23p5Ca1s22s22p63s23p64s2[Ar]4s2Fe1s22s22p63s23p63d64s2[Ar]3d64s2Cu1s22s22p63s23p63d104s1[Ar]3d104s1特别提醒当出现d轨道时,虽然电子按ns,(n-1)d,np顺序填序,但在书写电子排布式时,仍把(n-1)d放在ns前,如Fe:1s22s22p63s23p63d64s2正确;Fe:1s22s22p63s23p64s23d6错误。3.请用核外电子排布的相关规则解释Fe3+较Fe2+更稳定的原因?答案26Fe价层电子的电子排布式为3d64s2,Fe3+价层电子的电子排布式为3d5,Fe2+价层电子的电子排布式为3d6。根据“能量相同的轨道处于全空、全满和半满时能量最低”的原则,3d5处于半满状态,结构更为稳定,所以Fe3+较Fe2+更为稳定。特别提醒由于能级交错,3d轨道的能量比4s轨道的能量高,排电子时先排4s轨道再排3d轨道,而失电子时,却先失4s轨道上的电子。题组一根据核外电子排布,正确理解电子能量状态1.下列电子排布图所表示的元素原子中,其能量处于最低状态的是__________。答案③⑤解析①不符合能量最低原理;②不符合洪特规则;④不符合能量最低原理。2.气态电中性基态原子的原子核外电子排布发生如下变化,吸收能量最多的是()A.1s22s22p63s23p2→1s22s22p63s23p1B.1s22s22p63s23p3→1s22s22p63s23p2C.1s22s22p63s23p4→1s22s22p63s23p3D.1s22s22p63s23p63d104s24p2→1s22s22p63s23p63d104s24p1答案B解析np3处于半充满结构,稳定,失去一个电子吸收能量多。“两原理,一规则”的正确理解(1)原子核外电子排布符合能量最低原理,洪特规则,泡利原理,若违背其一,则电子能量不处于最低状态。易误警示在写基态原子的电子排布图时,常出现以下错误:①(违反能量最低原理)②(违反泡利原理)③(违反洪特规则)④(违反洪特规则)(2)半充满、全充满原子结构稳定如ns2、np3、np6Cr:3d54s1Mn:3d54s2Cu:3d104s1Zn:3d104s2题组二化学用语的正确使用3.(2010·上海,2)下列有关物质结构的表述正确的是()A.次氯酸的电子式B.二氧化硅的分子式SiO2C.硫原子的最外层电子排布式3s23p4D.钠离子的结构示意图答案C解析次氯酸的电子式为,A错;二氧化硅是原子晶体,其结构中不存在分子,B错;钠离子是钠原子失去了最外层的1个电子,其结构示意图为,D错。4.按要求用三种化学用语表示基态铁原子和三价铁离子,并回答问题。FeFe3+原子(或离子)结构示意图电子排布式电子排布图(1)铁原子最外层电子数为________,铁在发生化学反应时,参加反应的电子可能是______________________________________________________________________。(2)请你通过比较、归纳,分别说出3种不同化学用语所能反映的粒子结构信息。答案FeFe3+原子(或离子)结构示意图电子排布式[Ar]3d64s2[Ar]3d5电子排布图(1)24s上的2个电子和3d上的1个电子(2)结构示意图:能直观地反映核内的质子数和核外的电子层数及各能层上的电子数。电子排布式:能直观地反映核外电子的能层、能级和各能级上的电子数。电子排布图:能反映各轨道的能量的高低,各轨道上的电子分布情况及自旋方向。5.A、B、C、D、E、F代表6种元素。请填空:(1)A元素基态原子的最外层有2个未成对电子,次外层有2个电子,其元素符号为__________;(2)B元素的负一价离子和C元素的正一价离子的电子层结构都与氩相同,B的元素符号为________,C的元素符号为________;(3)D元素的正三价离子的3d能级为半充满,D的元素符号为________,其基态原子的电子排布式为____________________________________________________;(4)E元素基态原子的M层全充满,N层没有成对电子,只有一个未成对电子,E的元素符号为________,其基态原子的电子排布式为__________________________。(5)F元素的原子最外层电子排布式为nsnnpn+1,则n=________;原子中能量最高的是________电子。答案(1)C或O(2)ClK(3)Fe1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2(4)Cu1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1(5)22p解析(1)A元素基态原子次外层有2个电子,故次外层为K层,A元素有2个电子层,由题意可写出其电子排布图为,则该元素核外有6个电子,为碳元素,其元素符号为C,另外氧原子同样也符合要求,其电子排布图为。(2)B-、C+的电子层结构都与Ar相同,即核外都有18个电子,则B为17号元素Cl,C为19号元素K。(3)D元素原子失去2个4s电子和1个3d电子后变成+3价离子,其原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2即26号元素铁。(4)根据题意要求,首先写出电子排布式:1s22s22p63s23p63d104s1,该元素为29号元素Cu。(5)s能级只有1个原子轨道,故最多只能容纳2个电子,即n=2,所以元素F的原子最外层电子排布式为2s22p3,由此可知F是N元素;根据核外电子排布的能量最低原理,可知氮原子的核外电子中的2p能级能量最高。化学用语的规范使用及意义为了书写和学术交流的方便,采用国际统一的符号来表示各个元素元素符号它们有各自不同的侧重点(1)原子结构示意图只能表示核外电子的分层排布和原子核内的质子数,如。(2)核组成式:如168O,侧重于表示原子核的结构,它能告诉我们该原子核内的质子数和核外电子数以及质量数,并不能反映核外电子的排布情况。(3)电子排布式:如O原子的电子排布式为1s22s22p4,它能告诉我们氧原子核外的电子分为2个电子层,3个能级,并不能告诉我们原子核的情况,也不能告诉我们它的各个电子的运动状态。(4)电子排布图:如这个式子,对氧原子核外电子排布的情况表达得就更加详细。(5)价电子排布式:如Fe原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,价电子排布式为3d64s2。价电子排布式能反映基态原子的能层数和参与成键的电子数以及最外层电子数。考点二原子结构与元素性质1.原子结构与周期表的关系(1)原子结构与周期表的关系(完成下列表格)周期能层数每周期第一个元素每周期最后一个元素原子序数基态原子的电子排布式原子序数基态原子的电子排布式二23[He]2s1101s22s22p6三311[Ne]3s1181s22s22p63s23p6四419[Ar]4s1361s22s22p63s23p63d104s24p6五537[Kr]5s1541s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6六655[Xe]6s1861s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s26p6(2)原子构型与族的关系①对主族元素:主族元素的族序数=原子的最外层电子数。②对副族元素:次外层电子数多于8个而少于18个的一些元素,它们除了能失去最外层的电子外,还能失去次外层上的一部分电子。例如元素钪[Ar]3d14s2,总共可以失去三个电子,钪为ⅢB族元素。所以,失去的(或参加反应的)电子总数就等于该元素所在的族序数。除第Ⅷ族元素外,大多数元素所在族的族序数等于(n-1)d+ns(n为最外层)的电子数。归纳总结(1)周期的序号等于能层数。(2)每一周期都是从活泼碱金属开始逐渐过渡到活泼的非金属,最后以惰性气体结束(第一周期除外)。(3)主族元素所在族的序数等于该元素原子的价电子数,等于最外层电子数。(4)ⅢB~ⅦB族元素原子的价电子数目与族序数相同。(3)元素周期表的分区①根据核外电子排布a.分区b.各区元素化学性质及原子最外层电子排布特点分区元素分布外围电子排布元素性质特点s区ⅠA、ⅡA族及He元素ns1~2除氢、氦外都是活泼金属元素;通常是最外层电子参与反应p区ⅢA族~ⅦA族、0族(除氦外)ns2np1~6通常是最外层电子参与反应d区ⅢB族~ⅦB族、Ⅷ族(除镧系、锕系外)(n-1)d1~9ns1~2d轨道可以不同程度地参与化学键的形成ds区ⅠB族、ⅡB族(n-1)d10ns1~2金属元素f区镧系、锕系(n-2)f0~14(n-1)d0~2ns2镧系元素化学性质相近,锕系元素化学性质相近c.若已知元素的外围电子排布,可直接判断该元素在周期表中的位置。如:某元素的外围电子排布为4s24p4,由此可知,该元素位于p区,为第四周期ⅥA族元素。即最大能层为其周期数,最外层电子数为其族序数,但应注意过渡元素(副族与第Ⅷ族)的最大能层为其周期数,外围电子数应为其纵列数而不是其族序数(镧系、锕系除外)。②根据元素金属性与非金属性可将元素周期表分为金属元

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