北大有机化学考题选编

（七）考题选编和答案题目选自考卷，多数题为容易题和中等难度的题，也有教难的题。展示题目和答案的目的是让学生了解：1.考题的类型；2.考题的难度；3.应如何复习书本知识；4.建立解各类题目的基本思路；5.掌握答题的基本要求。所选题目不多，不可能覆盖所有的知识点，只能起一个示范作用，希望同学举一反三。题目类型一、选择题二、填空题三、结构和命名题四、立体化学题五、完成反应式题六、反应机理题七、测结构题八、合成题一、选择题选择题1选择题2选择题3选择题4选择题5选择题6选择题7选择题8选择题9选择题101.下列化合物没有芳香性的是（A）吡啶（B）环戊二烯负离子（C）吡喃（D）环庚三烯正离子答案：C说明：上述化合物中，只有吡喃环不含封闭的环状的(4n+2)电子的共轭体系，即不符合(4n+2)规则，所以吡喃无芳香性。2.下列叙述正确的是（A）葡萄糖和甘露糖是一对互变异构体（B）葡萄糖和甘露糖是一对C1差向异构体（C）在碱性条件下，葡萄糖和果糖能经差向异构化互变（D）在碱性条件下，葡萄糖和甘露糖能经差向异构化互变答案：D说明：葡萄糖和甘露糖是一对C2差向异构体，所以（A）和（B）均不对。葡萄糖是醛糖，果糖是酮糖，不是差向异构体，所以（C）也不对。正确答案是D。3.下列哪种条件可得酚酯（A）羧酸+酚（酸或碱催化）（B）酰氯+酚（碱催化）（C）酯交换（D）腈+酚+水答案：B说明：酚有酸性，酚羟基氧的电子对与苯环共轭，在酸性条件下酚不能发生酯化和酯交换反应。在碱性条件下，酚形成酚盐，酚盐负离子进攻酰氯的羰基碳，经加成-消除机理形成酚酯。因此正确答案是（B）。4.下列四种制酚的方法，哪种是经过苯炔中间体机理进行的？答案：BSO3NaClBrOHNOHOHOHNaOH300oCHClNaOHCu300oC28MPaHCl(A)(B)(C)(D)NHSO3-+H3O+H3O+H3O+Mg无水THF(CH3O)3B-80oC15%H2O2CH3COOH5.呋喃和吡咯的磺化试剂是（A）浓硫酸（B）浓硫酸+浓硝酸（C）稀硫酸（D）吡啶三氧化硫加合物答案：D说明：呋喃在酸性条件下易开环，吡咯在酸性条件下易聚合。所以呋喃和吡咯进行磺化反应时要用温和的非质子的磺化试剂。6.下列化合物有芳香性的是（A）六氢吡啶（B）四氢吡咯（C）四氢呋喃（D）吡啶N-氧化物答案：D说明：上述化合物中，只有吡啶N-氧化物含有封闭的环状的(4n+2)电子的共轭体系，即符合(4n+2)规则。所以正确选项为（D）。7.室温条件下，除去少量噻吩的方法是加入浓硫酸，震荡，分离。其原因是（A）苯易溶于浓硫酸（B）噻吩不溶于浓硫酸（C）噻吩比苯易磺化，生成的噻吩磺酸溶于浓硫酸（D）苯比噻吩易磺化，生成的苯磺酸溶于浓硫酸答案：C8.下面反应的产物是答案：B说明：第一步是喹啉氧化成N-氧化物；第二步是喹啉N-氧化物硝化，由于N-氧化物具有电子储存库的作用，因此亲电取代在杂环上进行，基团主要进入N的对位；第三步是N-氧化物的还原。H2O2HNO3PCl3N(A)(B)(C)(D)NNNNNO2NO2NO2O2N9.萜类化合物在生物体内是下列哪种化合物合成的？（A）异戊二烯（B）异戊烷（C）异戊醇（D）乙酸答案：D说明：尽管萜类化合物在组成上含有异戊二烯结构单元，但其在生物体内是由乙酰类化合物合成的，所以正确选项是（D）。10.橙花油醇的构造式为(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH,它属于（A）单萜（B）半萜（C）倍半萜（D）双萜答案：A说明：绝大多数萜类化合物分子中的碳原子数是异戊二烯五个碳原子的倍数，所以萜类化合物可以按碳原子数分类。含10个碳原子即两个异戊二烯结构单元是单萜，所以正确选项是（D）。二、填空题填空题1填空题2填空题3填空题4填空题5填空题6填空题7填空题8填空题9填空题101.化合物A的分子式为C3H6Cl2，且氯化时只能给出一种三氯代烃。则A的结构式是。答案:(CH3)2CCl22.化合物蔗糖的哈武斯透视式是。OOHOHOHCH2OHOOOHOHCH2OHCH2OH答案：答案：D-核糖、D-2-脱氧核糖、腺嘌呤、鸟嘌呤、胸腺嘧啶、脲嘧啶、胞嘧啶、磷酸。3.核酸的基本结构单元是。4.有一个羰基化合物，分子式为C5H10O,核磁共振谱只有二个单峰，其结构式是。答案：(CH3)3CCHO5.下列化合物的优势构象式为。H3CHHCH3H答案：6.实验室中常用溴的四氯化碳溶液鉴定烯键，该反应属于。答案：亲电加成反应7.氢溴酸与3，3-二甲基-1-丁烯加成生成2，3-二甲基-2-溴丁烷。该反应的反应过程中发生了重排。答案：碳正离子8.2，3-丁二醇跟高碘酸反应得到。答案：CH3CHO9.分子式为C6H12O的手性醇，经催化氢化吸收一分子氢后得到一个新的非手性醇。则该醇的可能结构是。答案：CH3CH2CHCH2OHCH=CH210.以质量计，无水乙醇含乙醇。答案：99.5%三、结构和命名题结构和命名题1结构和命名题2结构和命名题3结构和命名题4结构和命名题5结构和命名题6结构和命名题7结构和命名题8结构和命名题9结构和命名题10结构和命名题11结构和命名题12题目类型1.给出结构简式，写出化合物的中文名称。2.给出结构简式，写出化合物的英文名称。3.给出化合物的中文名称或英文名称，写出化合物的结构简式。考查内容（1）母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，基的名称。（2）选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序的原则。（3）名称的基本格式。（4）确定R、S、Z、E、顺、反的原则。（5）桥环和螺环化合物的命名原则。1234567891011121.写出下列化合物的中文名称。答案：2，3，10-三甲基-8-乙基-9-三级丁基十二烷2.写出下列化合物的中文名称。HH1234567891011答案：(1R,2S,6S,7S,8R)-8-甲基-8-异丙基三环[5.2.2.02，6]十一烷3.写出下列化合物的中文名称。HBrHHHHHOCH312345678答案：(5S,1E,3E)-5-甲氧基-1-溴-1,3-辛二烯-7-炔4.写出下列化合物的中文名称。OCH2CCH3CH2OO1234561'2'3'4'5'答案：6-(R-3-氧代环戊基)-4，5-环氧-2-己酮NCH3CH2CH3答案：中文名称：甲基乙基环丙胺英文名称：cyclopropylethylmethylamine5.写出下列化合物的中英文名称。C2H5NHCH2CH2NH26.写出下列化合物的中英文名称。答案：中文名称：N-乙基-1，2-乙二胺英文名称：N-ethyl-1,2-ethanediamineCH3N+CH3OH-H3CCH2CH37.写出下列化合物的中英文名称。答案：中文名称：氢氧化乙基三甲基铵英文名称：ethyltrimethylammoniumhydroxideCH2CH3N+CH2CH3Br-H3CH2CCH2CH38.写出下列化合物的中英文名称。答案：中文名称：溴化四乙铵英文名称：tetraethylammoniumbromide9.写出(R)-3-甲酰基-5-氯戊酸的结构简式。答案：ClCH2CH2CCH2COOHHCHO10.写出(S)-3-新戊基环己烯的结构简式。答案：HCH2C(CH3)312345611.写出r-1,反-5-羟基，顺-3-环己二甲酸的结构简式。答案：COOHOHCOOH12.写出(1R,3S,4S,6S,7S)-1,3,7-三甲基-1-乙基二螺[3.1.5.2]十三烷的结构简式。答案：H3CHH3CHCH3CH2CH312345678910111213四、立体化学题立体化学题1立体化学题2立体化学题3立体化学题4立体化学题5立体化学题6立体化学题7立体化学题8立体化学题9立体化学题10考查内容1.静态立体化学中的所有基本概念。2.立体结构的各种表达方式（构象和构型）。（1）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确书写（2）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确转换（3）哈武斯透视式的表达（4）环己烷椅式构象和船式构象的表达3.旋光异构体的数目。4.判别化合物有无手性。1.用锯架式、伞式、纽曼式正确书写下面化合物的优势构象式。H3CH2CCH2CH3HHHHHHHHHHHCH3HHCH3HHHHHHHHHHH答案：锯架式伞式纽曼式2.用锯架式、伞式、纽曼式正确书写3-羟基-2-丁酮的优势构象式。OCH3OH3CHHOCH3HCH3OHOHCH3OCH3H锯架式伞式纽曼式答案：3.请写出下列化合物的优势构象式。答案：（1）（2）（1）（2）4.请画出(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷的锯架式、伞式、纽曼式和费歇尔投影式。答案：C2H5BrHHClH3CCH3ClHC2H5HBrC2H5HBrHH3CClBrHClHC2H5H3C伞式锯架式纽曼式费歇尔投影式。ClHClDC2H5H3CClH3CH3CH答案：（1）2个手性碳，4个旋光异构体（2）6个手性碳，32个旋光异构体5.下列化合物有几个手性碳？有几个旋光异构体？写出这些旋光异构体的结构式。指出旋光异构体之间的关系。（1）（2）6.判断下列化合物有无光活性？C2H5ClHC2H5ClHC2H5BrHC2H5HBrH3CHHCH3答案：（1）有光活性；（2）无光活性；（3）无光活性（1）（2）（3）答案：无手性碳，无对称面，有光活性异构体，它们是一对对映体，结构如下7.判断下面的化合物有无手性碳？有无对称面？有无光活性异构体？如有，写出光活性异构体的结构。BrBrBrBrHHBrBrHH8.写出1，3-二溴-2，4-二氯的所有构型异构体，判断这些化合物有无光活性？并指出无光活性分子中的对称因素。答案：ClBrBrClBrClClBrBrClClClClBrBrBrClBrBrCl均为无光活性分子，有对称面无光活性分子，有对称中心答案：有2个手性碳？有3个光活性异构体？这些光活性异构体的结构如下：9.下列化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？写出这些光活性异构体的结构。OCH3OCH3OCH3HHOCH3HOCH3OCH3HOCH3OCH3HH10.下列化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？写出这些光活性异构体的结构。CH3HCl答案：有1个手性碳？有2个光活性异构体？这些光活性异构体的结构如下：HClCH3HClCH3五、完成反应式题完成反应式题1完成反应式题2完成反应式题3完成反应式题4完成反应式题5完成反应式题6完成反应式题7完成反应式题8完成反应式题9完成反应式题10完成反应式题11完成反应式题12完成反应式题13完成反应式题14完成反应式题15完成反应式题16完成反应式题17完成反应式题18完成反应式题19完成反应式题20完成反应式题21完成反应式题22完成反应式考查一个反应的各个方面：1.正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）;2.反应的区域选择性问题;3.立体选择性问题;4.反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应二、解题的基本思路：1.确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。2.确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。3.考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则、加成反应变能力：马氏规则还是反马氏规则、重排反应：哪个基团迁移、不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。4.考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、SN2：构型翻转、周环反应：立体选择规则等。5.考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。COOCH3COO