Claisen缩合反应在有机合成中的应用

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PPT模板下载:行业PPT模板:节日PPT模板:素材下载:背景图片:图表下载:优秀PPT下载:教程:教程:教程:资料下载:课件下载:范文下载:试卷下载:教案下载:反应内容反应机理反应应用反应类型反应内容:羧酸酯在碱性催化剂作用下,与含有活泼亚甲基化合物缩合而成β-羰基化合物的反应。Claisen缩合反应常用的催化剂为RONa、NaNH2、NaH等该反应是制备β-酮酸酯和β-二酮的重要方法。CH3COOC2H5HCH2COOC2H5C2H5ONaCH3COCH2COOC2H5C2H5OH++酯-酯自身缩合反应机理:CH3COOC2H5C2H5OCH2COC2H5OC2H5OH++CH2COC2H5OCH3COC2H5OCH3OC2H5CH2COC2H5OO+C碳负离子亲核取代C2H5OCH3COCH2COOC2H5CH3OC2H5CH2COC2H5OO+C共轭碱(1)酯自身缩合反应类型:(2)含α-H的酯/酮与含α-H的酯/酮缩合:生成交叉缩合产物CH3CH2CCH3CH3CH2COEtOONaHEt2OH3OCH3CH2CCH2CCH2CH3OCH3CH2CCHCCH3OOOCH3+++(3)不含α-H的酯/酮与含有α-H的酯/酮:纯度较高的单一产物。是最有实用意义的缩合反应。(4)酯内环化反应(Dicekmann缩合):二元酸酯若分子中的酯基被四个以上的碳原子隔开时,就发生分子内酯缩合反应,形成五元环或更大环的酯。反应应用:1.α-乙酰基-γ-丁内酯(维生素B1中间体)的乙酰化法合成参考文献:薛永强,张建平,崔子祥,闫济民,李文杰,α-乙酰基-γ-丁内酯的制备法CN201110123819.3[P],2011-11-02.原料:γ-丁内酯、乙酸乙酯2.(4-甲基苯甲酰基)-3.3.3-三氟代丙酮(塞莱昔布Celecoxib中间体)的合成塞莱昔布是一个环氧合酶抑制剂,主要用于治疗类风湿关节炎和骨关节炎。原料:对甲基苯乙酮三氟乙酸乙酯对氨基磺酰基苯肼缩环反应3.α,β-二氧代庚酸乙酯的α-位烯醇式(钠盐柠檬酸西地那非SildenafilCitrate中间体)的合成柠檬酸西地那非是一种5-磷酸二酯酶抑制剂,使海绵体内血管平滑肌松弛而充血。原料:2-戊酮、草酸二乙酯、肼缩环反应4.3,4-二羟基钠-2,5-二甲酸二乙酯噻吩(聚乙撑二氧噻吩单体)的合成聚乙撑二氧噻吩是一种导电聚合物,在固体电容器、抗静电涂层、通孔线路板电镀、光伏电池等工业领域方面有大的应用。参考文献:陆秀凤,廖喜慧,刘于民.3,4-二羟基钠-2,5-二甲酸二乙酯噻吩的合成[J].精细石油化工,2012,01:60-62.原料:硫代二甘酸二乙酯、草酸二乙酯5.苯巴比妥的合成苯巴比妥(Phenobarbital),属中枢神经系统药物,为长效巴比妥类,具有镇静、催眠、抗惊厥作用。参考文献:张国福,王喜存,彭亮.苯巴比妥合成方法的绿色化研究[J].甘肃高师学报,2007,02:37-38.原料:苯乙酸乙酯、碳酸二乙酯、脲缩环反应6.4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成4,4-二甲氧基-2-丁酮,在医药、农药、染料等领域具有广泛的应用价值,可合成医药、农药重要中间体2-巯基-4-甲基嘧啶等。原料:丙酮、甲酸甲酯、甲醇参考文献:许青青,徐丽丽.4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成研究[J].化学世界,2008,03:166-168+171羧醛化反应7.香料化合物3-甲基-2-羟基-环戊-2-烯-1-酮的合成原料:丙酸乙酯、草酸二乙酯3-甲基-2-羟基-环戊-2-烯-1-酮是高档、广泛的食用香料化合物,具有焦糖和咖啡的天然香味,是一种良好的增香剂。参考文献:阎峰,姜岚,周永昌.香料化合物-3甲基-2-羟基-环戊-2-烯-1-酮的合成[J].沈阳化工学院学报,2005,01:1-4.原料:丙酸乙酯、草酸二乙酯脱羧反应Michael加成Dicekmann缩合8.1-甲基-3-正丙基-5-吡唑羧酸的合成1-甲基-3-正丙基-5-吡唑羧酸是合成一种治疗心血官疾病的医药中间体。参考文献:俞海,徐宝财.1-甲基-3-正丙基-5-吡唑羧酸的制备[J].精细石油化工,2000,03:20-22.原料:2-戊酮、草酸二乙酯、肼、甲基化、水解

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