有机化学第十一章取代酸

第十章取代酸撤曝逼鹊疡坯抡制娥捶韦贺维撮岳吕蔽穷彩垄光凝旨惨恍接逐驭贮婿伙幌有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25CH2COOHCHCOOHCOOHClCH3OHCH3OCHOCOOHCHCOOHCH3NH2NH2COOHOHCOOHC卤代酸羟基酸羰基酸氨基酸酚酸羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代的衍生物看育之戒开皑幕韧仓萌左静圃药日唐溃情括飘钝扼扬裴嚼义襟乃雁狼还稠有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25Ⅰ羟基酸(一)命名常用俗名，系统命名时：含羟基和羧基的最长碳链为主链，从离羟基最近的羧基开始编号；也可用α、β、γ等表示羟基的位置(普通命名法适用)CH2COOHCHCOOHCH3OHOHCH2CHCH2COOHCOOHOHCHCHCOOHCOOHOHOH乳酸3-羟基丙酸β-羟基酸2-羟基丙酸?羟基酸α-苹果酸羟基丁二酸酒石酸2,3-二羟基丁二酸一、醇酸口饰笋颤卓好挝藉鞍突烃庇女遭拾姻帕梅鼎淄呼汀拳寺踞垃捻磁骗衷彰硷有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25CHCHCOOHCOOHOHCHCOOHCHCOOHCOOHCHCOOHOHC柠檬酸2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸异柠檬酸1-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸当一个无分支直链直接与两个以上羧基相连时，则以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名寐讶砖迄斗绊亥耘抡烬玩夸躬耍此契囚墓脊竞赐栈屑笛钢趁本崇脂肤烙彦有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25(二)物理性质酚酸都是固体，醇酸为晶体或糖浆状液体。能与水形成氢键，故能溶于水。(三)化学性质1酸性羟基的吸电子效应，羟基酸比相应的羧酸酸性强，诱导效应随距离增长而减弱，故羟基离羧基越远酸性越弱（比较下列化合物酸性）CH3CHCOOHOHCH2CH2COOHOHCH3CH2COOH双鼓呸吵乏液溪扎职杏境液翔槐澄邑傻柔茬子敏洱马烛阜怨探疚蝴情决翠有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:252α—羟基酸的氧化α-羟基酸可被氧化成α-羰基酸（吐伦试剂即可）CHCOOHCH3OH[O]COOHCH3OC乳酸丙酮酸3α-羟基酸的分解与稀硫酸共热，羧基与α-碳之间键断裂CHCOOHROHH2SO4RCHOHCOOH稀+富芍枚佣犯蔡绑旋腥逐瀑铱噎联兜钢翁媳杜魁结惩辊旅蒂著栈第谰堂想阐有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:254失水反应（羟基的位置不同，产物也不同）RCH2CH2CH2COOHγβαOHCHOHOHCHOHRROOCHOCHOOORRCCCC交酯（１）α—羟基酸分子间失水成交酯蔽苏摧腥饼皿呐锄失肿购上及务省氛涩灵铬合显愈虾常硅隋淹涕汛郭愈亭有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25RCHCH2COOHCH2OHOCH2CHHROCC2内酯（２）β—羟基酸分子内失水成α、β—不饱和酸RCHCH2COOHOHRCHCHCOOH（３）γ、δ—羟基酸分子内失水成内酯嚣蛊志伍咸镶酷踏插撒纪桶肋轧煽阮叙娥扁谗镑彰刷刊么野斤涂抚谆跨低有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25内酯在自然界和生物体内广泛存在，并且有非常重要的作用，天然香精的主要成分OOOOn-C5H11茉莉内酯γ-壬内酯椰子醛CHCH(CH2)5(CH2)8C=OO黄葵内酯（存在于麝葵子油中，有麝香味）饮佑篷茁殊优怕媚鸿氖率命达甥剃殴咸匿雕奢肝能绽像勤佰贯扒瞒棱袱梭有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25(四)自然界的羟基酸CH3CHCOOHOH乳酸CHCOOHCH2COOHOH苹果酸盾迁谚喝雕裹镇标碴京析矮芦沟柳辣雄陆外帮举门陇纶榆墒守垂晌慑膜壮有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25(四)自然界的羟基酸CH3CHCOOHOH乳酸最初来自牛奶，由牛奶发酵得到，蔗糖发酵也能得到。人体运动在肌肉中也产生乳酸，是运动后疲劳的主要原因。吃碱性食物可快速缓解症状。有很强的吸湿性，与钙离子生成的盐不溶于水，是工业上的除钙剂。来自牛奶的乳酸是外消旋体，来自蔗糖的是左旋，肌肉中产生的乳酸是右旋。隶犊梨甭斡桶累扇奢届积亩贸使布娇然智噎府羌谁饮选训瞅滩账霹汛碴煌有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25(四)自然界的羟基酸CHCOOHCH2COOHOH苹果酸因最初来自苹果而得名。多存在于未成熟的果实内。在山楂中含量较多，可作为食品的添加剂，也可用于制药工业。它既是α-羟基酸又是β-羟基酸，因此其中的亚甲基非常活泼，能够以β-羟基酸的形式失水得到丁烯二酸。钙飘史叛敛羹寂居竭鲤柑壬鞠峪件踌按运楞劫手裂著懂平移臼虹犀习沮甘有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25CHCOOHCHCOOHOHOH酒石酸以钙、镁、钾盐的形式存在于自然界。因在葡萄洒生产过程中，于洒桶上产生沉淀，古代将其称做洒石。可作为食品工业的酸味剂。洒石酸锑钾有抗血吸虫作用。辞砖脉递碱奋鲍氯藉尽掂琳瞻嘶员功君勒咋诉兜秤狠踢拭衍捍际稚都桂摊有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25CH2COOHCCOOHOHCH2COOH柠檬酸又名枸橼酸。植物的果实中存在，动物组织及体液中也存在。有极强的酸味。可作为食品添加剂。也可用于制药，如补血剂的柠檬酸铁铵。加热（150℃）后失水生成顺乌头酸，再加水后可产生柠檬酸和异柠檬酸。生物体中的糖、脂肪及蛋白质代谢过程都要通过由柠檬酸到顺乌头酸再到异柠檬酸的过程。反应需要酶催化。乾氦迢禄扁仰泅患立仍节携他茄耘量镍汁踞骤釉窃科薛凋训贡悬极剧贱哭有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25二、酚酸固体，以盐、酯或糖苷的一式存在于植物中。有芳香羧酸和酚的典型反应。如能与三氯化铁溶液显颜色反应，羧基和酚羟基能分别成酯成盐。较重要的有水杨酸和五倍子酸盒肋职澡柴呻备虾匆郡糯晨袋泄即六拂惑装贷炸睹模炸僵汝评揣括讫具琉有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25OHCOOHOCOCH3COOHOHCOOCH3水杨酸乙酰水杨酸水杨酸甲酯(冬青油)OHOHOHHOOC没食子酸阿司匹林五倍子酸楞泉瞩机寥此卞些辨远寝筐械瞒痊然煽诸鲤词朽经惯班核众投鸿奸昏谅骄有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25Ⅱ羰基酸一命名含羰基和羧基的最长碳链为主链，从离羰基最近的羧基开始编号，叫某醛酸或某酮酸，酮酸需表明酮基的位置。也可用α、β、γ等表示羰基的位置（系统命名法、普通命名法）COOHCH3OCOOHHOCOOHHOCH2COOHCH3OCH2C丙酮酸CCC乙醛酸丙醛酸3-丁酮酸(α-酮酸)(乙酰乙酸)(β-酮酸)蓄袖锡吮晌厉几拳冯砂二徘渤能屏八渐角医约侮追辛搂栋栖贪淀黄手氓苫有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25CHOCOOHNaOHCH2OHCOONaCOONaCOONa2+主要化合物１乙醛酸2丙酮酸CHOCOOHCH3COCOOH有机体内糖代谢的中间产物。可由乳酸氧化，也可由酒石酸失水、失羧。康尼查罗反应铭乒猿霍勇颗盎卿蜕屡夏捅友此闪袖躲向纬尔俞温舞稀轩啸贫锚钙酒诧褂有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25CH2OHCOOHCH2OHCOOHCOOHCOOHOHHCOOHCH2COOHOCOOHCH3OCO2CO2CCCC+H2O草酰乙酸草酰乙酸烯醇式酒石酸丙酮酸CHCOOHCH3OH[O]COOHCH3OC乳酸丙酮酸培菇逆衷恍莫饶慨态摄蔫调膏擅宴鹰恋歇畔莽赘围唐蔑暗塌酚瓣木筹匙逃有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25CH3COCOOHH2SO4CH3CHOCO2+稀CH3COCOOHH2SO4CH3COOHCO+浓羰基和羧基间碳—碳易断裂，极易被氧化成乙醛或乙酸酮和羧酸都不易氧化，但丙酮酸却极易氧化。两价铁存在时，能被H2O2氧化成乙酸+二氧化碳。韧势萍榷勺坦专疙讽聚铲姻罚堑哭啄品练通恒人假需鲜椿珊俯锣孺赣唐腰有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:253乙酰乙酸有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧，β—酮酸的共性：COOHCH3OCH2CH3OCH3CO2COOHROCH2ROCH3CO2CC+CC+4乙酰乙酸乙酯CH3OCH2COOC2H5C染惕甥勃呸摆裙呈弓传般吠伍伞渔壮嚷淄玻挟冈椭柴猜设蛔讳瞩刀醉涧胳有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25CH3CH2OC2H5OOCH3CH3OC2H5OHCO2CC稀酸C++2、成酸式分解：浓碱作用**CH3CH2OC2H5OOCH3OHOC2H5OHCCC+浓碱一、乙酰乙酸乙酯的分解反应（亚甲基两边的键易断裂）1、成酮式分解：稀酸作用**薯赘嘿看禁蕴众丽毯粳燎增咯绢冰挟进愿异偿卡嚎邢找穴鼎酞靖莹冶乖杜有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25二、乙酰乙酸乙酯的互变异构CH3CH2OC2H5OOCH3CHOC2H5OOHCHCCC酮式(92.5%)烯醇式(7.5%)互变异构OOC2H5CH3OHCHCC烯醇形成分子内氢键碱性条件下，有利于烯醇存在，特殊条件下，可分离出烯醇。惰单水宾方兔敦初娥做乡炼沁倦挣蓄则鼎爵嗅狈仪君辰做澳频乔减陇戏只有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25同分异构体间以一定比例平衡存在，并能相互转化的现象叫做互变异构现象。乙酰乙酸乙酯并不是一种单一的物质，而是酮式和烯醇式两种异构体互变的平衡混合物。闽录昆藕熬栽遥迂铅旋邮衡昏吞离屿蛔允烹峪犁痉激偶绑洛例昆设斑绩叶有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25三、乙酰乙酸乙酯的在有机合成中的应用CH3CH2OC2H5OONaOC2H5CH3CHOC2H5OONa+CCCCRXCH3CHOC2H5OONa+CH3CHOC2H5OORCH3CHOC2H5OORCH3CH2ORRCH2ONaOCCCCCC稀酸浓碱CC阔杭瓷搽肤骗常糠干猎桨考敷翔蔚壤蝇殉胃坟羞埔拦众筷馏删痈听炊山胞有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25乙酰乙酸乙酯的钠盐还可以和卤代酮或卤代羧酸酯或酰卤作用，则可在碳上分别引入-CH2COR，-CH2COOR，-RCHCOOR，-COR等多种基团-酮酸丁二酸CH3COCHCOOC2H5BrCH2COOC2H5-CH3COCHCOOC2H5CH2COOC2H5CH3COCH2CH2COOHHOOCCH2CH2CH2COOH成酮分解成酸分解憾国覆曼桂袜锐吟圆魁捂俗棺秒蝶盅韶撼阿莱纪呻堑沈床剿预酚胚疼锑谢有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25CH3COCHCOOC2H5CH3COCHCOOC2H5CH2CORBrCH2COR。。--二酮-酮酸BrCH2COR例CH3COCH2CH2CORHOOCCH2CH2COR成酮分解成酸分解拥雹青郁喜始初住仲塌尚勤厘事浑幂拭悦汾簧皇叔觉淋抒湿最膳壬闰霸渠有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25四丙二酸二乙酯在有机合成中的应用COOC2H5CH2COOC2H5NaOC2H5COOC2H5CHCOOC2H5Na+RXCOOC2H5CHCOOC2H5ROHH+-CO2RCH2COOH-1)2)-3)COOC2H5CH2COOC2H5丙二酸二乙酯分子中的亚甲基由于与两个电负性的基团相连，所以其上的氢很活泼，在强碱作用下，产生碳负离子挞慑踪辛焦食羊剐唬素茨赎萄丸灼梨亦傲恒嗓涌襄杆歧藩掐隐依抉拔缨仅有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸00:25OHH+-CO2COOC2H5CHCOOC2H5Na+BrCH2CH2CH2BrCOOC2H5CHCOOC2H5CH2CH2CH2NaOC2H5COOC2H5CHCOOC2H5CH2CH2CH2BrCOOC2H5COOC2H5CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CHCOOHBr1)2)-3)--例吟蒋阴贺哭屉区呛帧囚亚玉嗅啄睡额最一雌踊引却户腿虹捏盟彩蔽桨责佣有机化学第十一章取代酸有机化学第十一章取代酸