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第十五章酚主要内容酚类的制备方法酚羟基的性质：酸性，醚化和酯化酚类芳环上的亲电取代酚类结构通式比较：芳香醇（带有芳基的醇类化合物）ArOHOHOHOH苯酚a-萘酚b-萘酚CH2OH苯甲醇，苄醇羟基直接与芳环相连酚的命名有二种：1）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟基称为三酚，其它基团为取代基。2）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。最简单的酚是苯酚，为无色固体，具有特殊气味，显酸性。是1834年龙格在煤焦油中发现的，也叫石炭酸。杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一。消毒用的“来苏水”即是甲酚与肥皂溶液的混合液。从煤焦油中分离出来的苯酚和甲酚的混合物叫做杂酚油，可用作防腐剂，例如涂在木材上可防腐。五氯酚也用作木材防腐剂，它的钠盐五氯酚纳可用作杀虫剂。苯酚的其他衍生物，如百里酚（5-甲基-2-异丙基苯酚）是麝香草的香味成分，有杀菌作用又有清香味道，可用它配制医用漱口水。一.酚类化合物的一般制备方法通过苯磺酸衍生物的碱熔制备酚注意：芳环上–X,–NO2,–COOH等基团将受影响。ArOHArSO3HNaOH300oCArONaH+通过重氮盐的水解制备酚ArOHArNH2NaNO2/H2SO40-5oCArN2SO4HH+H2O一般产率不高，有偶联副产物二.酚类化合物的化学性质•烯醇式片断（有烯醇的性质）•活泼氢（有酸性）•氧上未共用电子对（有亲核性）•活化的芳环（易发生亲电取代）ArOHROHArH象酚醇芳烃OHROHBROROHRORBROR'XROR'/H+R'CR'CClR'COCR'OOROHROHOorEt3NOORR'COOH/H+复习：醇类羟基的典型的化学性质•与强碱反应•醚化反应酚类是否有类似反应？Williamson醚合成法•羟基O有亲核性•羟基H有酸性•酯化反应（对称醚）酚羟基的酸性应用：有机物的纯化和分离1.酚羟基的性质ArOHROHRCOOHpKaNaOHNaHCO3~5~10~18溶溶溶不溶不溶不溶RCOOHArOHNaOH(RCOONa+ArONa)水相有机相（其它有机物）NaHCO3(RCOONa)(ArOH)水相有机相其它有机物酚羟基的亲核性（比醇弱）ArOH+RCOOHH+ArOHArOHArOAr450oCThO2+NoReaction•原因：酚羟基氧与苯环有共轭作用，使亲核性减弱如：酚类化合物直接醚化和酯化较难二芳基醚直接酯化难直接醚化也难OHOHOHOH酚的酯化酚的醚化通过羧酸衍生物的亲核取代制备酚酯ArOHBRXArORArOROTsArOCH3Ar'XArOAr'CuO,185oCBOHNaH(CH3O)2SO2或ArOHRCOArEt3NOR'COClR'COOR'CO+2.酚类化合物苯环上的亲电取代卤代•一卤代：反应条件——非极性溶剂或酸性体系CS2：非极性溶剂酸性条件OHBr2/CS25oCBr2/HOAc回流或HOClOHBrOHBrOHBr+OHCl(CH3)3COClOHClOHClCl+Cl2OHClCl+OHClOH3Cl2/H2OPH=10OHClClCl2Cl2OHClClClClCl五氯苯酚无溶剂3Br2/H2OOHBrBrBrCl2FeCl3•多卤代：反应条件——中性及碱性体系白色沉淀，酚的特征反应硝化可形成分子内氢键，挥发性较大只形成分子间氢键，挥发性较小OHOHNO2OHNO2+HNO3/H2SO40-5oCONOOHOHNOOOO2NH用水蒸气蒸馏法分离OHOHSO3HOHSO3H浓H2SO4,15-20oC浓H2SO4,80-100oC浓H2SO480-100oCOHSO3HSO3HH2O,H2SO4,H2O,H2SO4,4–羟基苯–1,3–二磺酸制备苦味酸的原料磺化