复混肥的测定

复混肥料CompoundFertilizer：氮、磷、钾三种养分中，至少有两种养分标明量的肥料，由化学方法和物理加工制成，包括掺合肥料和各种专用肥料。仅由化学方法制成的复混肥料称为复合肥。化学方法制成的各种复合肥都有专门的标准，如磷酸一铵、磷酸二铵、硝酸磷肥、磷酸二氢钾等，不用该方法分析。复混肥料分析（一）复混肥料中总氮含量测定蒸馏后滴定法GB8572-88不适合于含有机物（尿素、氰氨基化合物除外）大于7%的肥料。（1）原理：在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐，在触媒存在下，用浓硫酸消化，将有机态氮或尿素态氮和氰氨态氮转化为硫酸铵。碱化后蒸馏出氨，并吸收在过量硫酸标准溶液中，在甲基红或甲基红-亚甲基蓝混合指示剂存在下，用NaOH标准溶液返滴定，从而计算出氮含量。（2）分析步骤a、称样：总氮含量235mg，硝酸态氮60mg的待测样0.5-2g(0.0002g)b、还原：（试样含硝态氮时，必须采用此步骤）。试样烧瓶中加水使总体积为35ml，静置10min，时而缓慢摇动，以保证所有硝酸盐溶解。加入1.2g铬粉（250m），7ml盐酸于烧杯中，在室温至少静置5min，但不超过10min。置烧瓶于通风橱内已预先调节至通过7-7.5min沸腾的加热装置上，加热4.5min，冷却。c、水解：（试样只含尿素和氰氨基化合形式的氮时，此步骤可代替消煮）将烧瓶置于通风橱内（加1.5g氧化铝助沸），小心加入25ml硫酸，于烧瓶颈插上梨形空心玻璃塞，放烧瓶于加热装置上，加热至缓慢沸腾，然后调节加热装置至供热强度通过7-7.5min沸腾试验。继续加热烧瓶和内容物，直到冒白烟，至少保持15min，冷却至室温，小心地加入250ml水，冷却。d、消煮：（试样含有机态氮，除完全的尿素和氰氨基化合物形式存在外，或是测定未知组分肥料时，必须采用此步骤）将烧瓶置于通风橱内，加22g消化角媒混合物（加速剂）并加0.5g防泡剂，以减少泡沫，于浇瓶颈插上梨形空心玻璃塞，将其置于预先调节至通过7-7.5min沸腾试验热装置上，加热直到浓白烟在烧瓶的圆球部分清晰，缓慢地转动烧瓶，继续加热60min，直到溶液透明，冷却至室温，小心地加入250ml水，冷却。e、蒸馏：用标准H2SO4溶液承接蒸馏液。接收器取硫酸标准溶液的量试样中预含氮量(mg)1/2H2SO4标准溶液浓度（mol·L-1）1/2H2SO4标准溶液体积（mL）0～300.102530～504050～655065～800.203580～10040100～12550125～1700.5025170～20030200～23535至少向烧瓶中加入120ml400g/LNaOH溶液，若试样直接蒸馏（无水解，无消化）只需20mlNaOH于滴液漏斗中，小心地将其注放到蒸馏烧瓶中，加热内容物沸腾，逐渐增加加热速度，使内容物达激烈沸腾，在蒸馏期间，烧瓶内容物应保持碱性。至少收集150ml馏出液后，将接受器取下，而冷凝管中的导管仍在接受器边上的位置，用PH试纸检验，尔后蒸出馏出液，以保证氨全部蒸出，移去热源。用水冲洗冷凝管的外部，扩大球泡的内部于收集瓶中。f、滴定：用标准碱返滴过量的硫酸。（3）空白试验（4）核对试验：100mgNNH4NO3测定。（5）结果计算[C1V1-C2V2-(C3V3-C2V4)0.1401(N%)=100mV1：测定时，H2SO4体积mlV2：测定时，NaOH体积mlV3：空白时，H2SO4体积mlV4：空白时，NaOH体积ml平行测定结果的绝对差值0.30%；不同实验室绝对差值0.50%。（二）复混肥中有效磷含量的测定（1）原理：用水、柠檬酸铵溶液和EDTA溶液提取复混肥料中水溶性磷和枸溶性磷，提取液中正磷酸离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定磷的含量。（2）主要浸提剂a、水：提取水溶性磷b、中性柠檬酸铵pH7，20C,=1.09g/cm3含重钙、硝酸磷肥。c、碱性柠檬酸铵溶液含过磷酸钙、氨化过磷酸钙d、柠檬酸溶液：20g/LpH2.1含钙镁磷肥的复混肥e、EDTA溶液（乙二胺四乙酸钠）c(EDTA)=0.2mol/L含磷酸铵的复混肥料（3）分析步骤I、试样制备采样与制取实验室样品a.含有效五氧化二磷大于10%(m/m)的复混肥料，称取1g实验室样品，精确到0.001g。b.含有效五氧化二磷小于10%(m/m)的复混肥料，称取2g实验室样品,精确到0.001g。II、有效磷的提取a.含过磷酸钙或氨化过磷酸钙的复混肥料：试样置于75ml的瓷蒸发皿中，加25ml水研磨将清液倾注过滤于预先加入5ml硝酸溶液的250ml容量瓶中，继续用水研磨三次，每次用25ml水，然后将水不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物，待容量瓶中溶液达200ml左右为止，最后用水稀释至刻度，混匀，即为溶液A，供测定水溶性磷用。将含有水不溶物的滤纸，转移到干燥的250ml量瓶中，加入100ml碱性柠檬酸铵溶液，盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于601C的振荡器保温1h，或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5min振荡一次，振荡三次后，每隔15min振荡一次，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释到刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中弃去最初部分滤液，即得溶液B，供测定枸溶性磷用。b.含磷酸铵的复混肥料：试样置于75ml的瓷蒸发皿中，加25ml水研磨，加入5ml硝酸溶液的500ml量瓶中，继续用水研磨三次，每次用25ml水，然后将水不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物，待量瓶中溶液达400ml左右为止，最后用水稀释至刻度，混匀，即为溶液C，供测定水溶性磷用。将含有水不溶物的滤纸，转移到干燥的250ml量瓶中，加入150ml预先加热到90C和EDTA溶液，盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于901C的振荡器保温15min，或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5min振荡一次，振荡三次后，每隔15min振荡一次，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释到刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中弃去最初部分滤液，即得溶液D，供测定枸溶性磷用。c.含重过磷酸钙的复混肥料：试样置于75ml的瓷蒸发皿中，加25ml水研磨，加入5ml硝酸溶液的500ml量瓶中，将清液倾注过滤于预先加入5ml硝酸溶液的250ml量瓶中继续用水研磨三次，每次用25ml水，然后将水不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物，量瓶中溶液达200ml左右为止，最后用水稀释至刻度，混匀，即为溶液E，供测定水溶性磷用。将含有水不溶物的滤纸，转移到干燥的250ml量瓶中，加入100ml碱性柠檬酸铵溶液，盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于601C的振荡器保温1h，或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5min振荡一次，振荡三次后，每隔15min振荡一次，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释到刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中弃去最初部分滤液，即得溶液F，供测定枸溶性磷用。d.含有钙镁磷肥的复混肥料：试样置于干燥250ml的量瓶中，加150ml预先加热到28~30C和20g/L柠檬酸溶液，盖紧瓶塞，将量瓶置于28~30C的振荡器保温1h，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释到刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中弃去最初部分滤液，即得溶液G，供测定枸溶性磷用。e.含过磷酸钙(或重过磷酸钙)以及含少量钙镁磷肥或少量骨粉、鱼粉的复混肥料试样，按a水溶性提取方法操作,即为溶液H,供测定水溶性磷用。用细玻璃棒戳破含有水不溶物的滤纸，用100预先加热到60C和20g/L柠檬酸铵溶液，仔细冲洗水不溶物到干燥的量瓶中，盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于651C的振荡器保温1h，或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5min振荡一次，振荡三次后，每隔15min振荡一次，然后取出量瓶，提取液过滤到另一只250ml量瓶中，用水洗涤水不溶物数次，洗涤液并入滤液中，冷却到室温，用水稀释到刻度，混匀，即得溶液I，供测定中性柠檬酸铵溶性磷用。滤纸和水不溶物转移到原250ml的量瓶中，加150ml预先加热到28~30C和20g/L柠檬酸溶液，盖紧瓶塞，将量瓶置于28~30C的振荡器保温1h，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释到刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中弃去最初部分滤液，即得溶液J，供测定枸溶性磷用。III、水解对经过干燥工序加工后制得的复混肥料,一部分正磷酸盐要脱水聚合,在提取液中,可能有偏磷酸、焦磷酸或聚磷酸盐存在。需对所取测定磷的提取液，在加入沉淀剂之前，在电炉上缓慢煮沸几分钟进行水解。IV、磷的测定a.含过磷酸钙或氨化过磷酸钙复混肥料中水溶性磷的测定：用单标线吸管吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液A，移入500ml烧杯中，加入10mL硝酸（1+1）溶液，用水稀释至100mL，预热近沸（如需水解，在电炉上煮沸几分钟），加入35ml喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在电热板上微沸1min，或置于近沸水浴中保温至沉淀分层，取出烧杯，冷却至室温，冷却过程中转动烧杯3~4次。用预先在1802C干燥箱内干燥至恒重的玻璃坩埚式滤器过滤，先将上层清液滤完，然后用倾泻法洗涤1~2次，每次约用25mL水，将沉淀移入滤器中，再用水洗涤，所用水共125-150mL，将沉淀连同滤器置于1802C干燥箱内，待温度达到180C后，干燥45min，移入干燥器内。冷却至室温，称量。b.含磷酸铵的复混肥料水溶性磷的测定:用单标线吸管吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液C，移入500ml烧杯中。以下按上述a中规定的操作步骤进行。c.含重过磷酸钙或硝酸磷肥的复混肥料中水溶性磷的测定:用单标线吸管吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液E，移入500ml烧杯中。以下按上述a中规定的操作步骤进行。d.含过磷酸钙(或重过磷酸钙)以及少量钙镁磷肥或少量骨粉、鱼粉的复混肥料水溶性磷的测定：用单标线吸管吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液H，移入500ml烧杯中。以下按上述a中规定的操作步骤进行。e.含过磷酸钙或氨化过磷酸钙的复混肥料中有效磷的测定:用单标线吸管吸取等体积的溶液A和溶液B，一并放入500ml烧杯中,使在烧杯内的试液所含五氧化二磷总量为10-20mg。以下按上述a中规定的操作步骤进行。f.含磷酸铵的复混肥料中有效磷的测定:用单标线吸管吸取等体积的溶液C和溶液D，一并放入500ml烧杯中,使在烧杯内的试液所含五氧化二磷总量为10-20mg。以下按上述a中规定的操作步骤进行。g.含重过磷酸钙或硝酸磷肥的复混肥料中有效磷的测定:用单标线吸管吸取等体积的溶液E和溶液F，一并放入500ml烧杯中，使在烧杯内的试液所含五氧化二磷总量为10-20mg。以下按上述a中规定的操作步骤进行。i.含过磷酸钙(或重过磷酸钙0以及含少量钙镁磷肥或少量骨粉\鱼粉的复混肥料中有效磷的测定:用单标线吸管吸取等体积的溶液H、溶液I、溶液J，一并放入500ml烧杯中，使在烧杯内的试液所含五氧化二磷总量为10-20mg。以下按上述a中规定的操作步骤进行。V、分析结果表述水溶性磷含量(x2)及有效磷含量(x3)，以五氧化二磷(P2O5)的质量百分数表示。*允许差平行测定结果的绝对差值不大于0.02%;不同实验室测定结果的绝对差不大于0.30%。（三）复混肥料中钾含量的测定（1）原理:在弱碱性介质中，以四苯基合硼酸钠溶液沉淀试样溶液中的钾离子。如试样中含有氰氨基化物或有机物时，可先加溴水和活性炭处理。为了防止铵离子和其他阳离子干扰，可预先加入适量的甲醛溶液及乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)，使铵离子与甲醛反应生成六亚甲基四胺，其他阳离子与乙二胺四乙酸二钠络合，将沉淀过滤、干燥及称重。（2）待试液的制备称取2-5g试样（K2O约400mg），置于250ml锥形瓶中，加约150ml水，加热煮沸30min，冷却，定量转移到250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，用干滤纸过滤，弃去最