第3章 危险化学品基础知识

第二章危险化学品基础知识第一节危险化学品的概念和分类化学品：各种单质、化合物及混合物，无论是天然的或人造的。定义1——危险化学品：具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质，对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。《危险化学品安全管理条例》(国务院令519号)定义2——危险货物dangerousgoods：具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蚀、放射性等危险特性，在运输、储存、生产、经营、使用和处置中，容易造成人身伤亡、财产损毁或环境污染而需要特别防护的物质和物品。《危险货物分类和品名编号》（GB6944-2005）分类：(原则——择重归类）《化学品分类和危险性公示通则》（GB13690-2009）按理化危险把化学品分为16类：（一）理化危险1.爆炸品；2.易燃气体；3.易燃气溶胶；4.氧化性气体；5.压力下气体；6.易燃液体；7.易燃固体；8.自反应物质和混合物；9.自燃液体；10.自燃固体；11.自热物质和混合物；12.遇水放出易燃气体的物质或混合物；13.氧化性液体；14.氧化性固体；15.有机过氧化物；16.金属腐蚀剂。（二）健康危险1.急性毒性2.皮肤腐蚀/毒性3.严重眼损伤/眼刺激4.呼吸或皮肤过敏5.生殖细胞致突变性6.致癌性7.生殖毒性8.特异性靶器官系统毒性——一次毒性9.特异性靶器官系统毒性——反复接触10.吸入危险（三）环境危险危害水生环境《危险货物分类和品名编号》（GB6944-2005）及《危险货物品名表》（GB12268-2005），根据运输的危险性将危险货物分为9类，并规定了危险货物的品名和编号。第1类爆炸品；第2类气体；第3类易燃液体；第4类易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质；第5类氧化性物质和有机过氧化物；第6类毒性物质和感染性物质；第7类放射性物质；第8类腐蚀性物质；第9类杂项危险物质和物品。我国的危险化学品品名编号由5位阿拉伯数字组成，分别表示为危险化学品所属类别号、项目号和顺序号，如下图1-1所示。图1-1中国危险化学品编号规则危险货物分类和品名编号(GB6944-2005)如乙醇的编号是32061。为该危险化学品项目号为该危险化学品顺序号XXXXX为该危险化学品类别号原危险品分类中，每一类根据危险性大小分为一、二两个级别：序号500以前的物品为一级危险品，500号以后的为二级危险品。如：编号为41058，系一级易燃固体（任何地方都可以擦燃的火柴）；编号为41551，系二级易燃固体（安全火柴）。另外，根据我国火灾危险性分类的特性依据，对于第二类第一项和第三类至第五类危险品，可按序号500号以前的危险品为甲类火灾危险性、500号以后为乙类火灾危险性。一、爆炸品1.定义指在外界作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急剧上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品。也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。2.主要特性（1）爆炸性（2）殉爆性（3）其他性质如毒性、与其他化学药品生成更易爆炸的化学品、受光容易分解、吸湿性等。3.分项《危险货物品名表》（GB12268-2005）按运输危险性把爆炸品分为6项：①有整体爆炸危险的物质和物品；②有迸射危险，但无整体爆炸危险的物质和物品；③有燃烧危险并有局部爆炸危险或局部迸射危险或这两种危险都有，但无整体爆炸危险的物质和物品：④不呈现重大危险的物质和物品；⑤有整体爆炸危险的非常不敏感物质；⑥无整体爆炸危险的极端不敏感物品。二、气体1.定义本类气体指:a)在50℃时，蒸气压力大于300kPa的物质;或b)20℃时在101.3kPa标准压力下完全是气态的物质。包括压缩气体、液化气体、溶解气体和冷冻液化气体、一种或多种气体与一种或多种其他类别物质的蒸气的混合物、充有气体的物品和烟雾剂。根据气体在运输中的主要危险性分为3项。第2.1项易燃气体包括在20℃和101.3kPa条件下:a)与空气的混合物按体积分数占13%或更少时可点燃的气体;或b)不论易燃下限如何，与空气混合，燃烧范围的体积分数至少为12%的气体。第2.2项非易燃无毒气体在20℃、压力不低于280kPa条件下运输或以冷冻液体状态运输的气体，并且是:a)窒息性气体—会稀释或取代通常在空气中的氧气的气体;或b)氧化性气体—通过提供氧气比空气更能引起或促进其他材料燃烧的气体:或c)不属于其他项别的气体。第2.3项毒性气体包括:a)已知对人类具有的毒性或腐蚀性强到对健康造成危害的气体；或b)半数致死浓度LC50值不大于5000mL/m3，因而推定对人类具有毒性或腐蚀性的气体。注:具有两个项别以上危险性的气体和气体混合物，其危险性先后顺序为2.3项优先于其他项，2.1项优先于2.2项。2.特性（1）易燃易爆性（2）扩散性（3）可缩性(能膨胀性)（4）静电性（5）腐蚀毒害性（6）窒息性（7）氧化性3.分项根据其理化性质可分为3项：①易燃气体；②不燃气体；③有毒气体。三者危险性比较：有毒气体＞易燃气体＞不燃气体三、易燃液体1.定义指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险特性已列入其他类别的液体，其闭杯闪点等于或低于61℃。2.特性（1）易挥发性（2）受热膨胀性（3）流动扩散性（4）静电性（5）毒害性a)易燃液体在其闪点温度(其闭杯试验闪点不高于60.5℃，或其开杯试验闪点不高于65.6℃)时放出易燃蒸气的液体或液体混合物，或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体；本项还包括:在温度等于或高于其闪点的条件下提交运输的液体;或以液态在高温条件下运输或提交运输、并在温度等于或低于最高运输温度下放出易燃蒸气的物质。b)液态退敏爆炸品按照所用闪点测定器的型式,闪点可分为闭口闪点和开口闪点两种。测哪种闪点要按产品质量指标规定进行。一般地,蒸发性较大的石油产品多测闭口闪点,因为测定开口闪点时,油品受热后所形成的蒸气不断向周围空气扩散,使测得的闪点偏高。对多数润滑油及重质油,由于蒸发性小,则多测开口闪点。闭口闪点测定原理:把试样装入油杯中到环状标记处,把试样在连续搅拌下用很慢的恒定速度加热,在规定的温度间隔,同时中断搅拌的情况下,将一小火焰引入杯中,试验火焰引起试样上的蒸气闪火时的最低温度作为闭口闪点。开口闪点测定原理:把试样装入试验杯中到规定的刻线。首先升高试样的温度,然后缓慢升温,当接近闪点时,恒速升温。在规定的温度间隔,以一个小的试验火焰横着通过试杯,用试验火焰使液体表面上的蒸气发生点火的最低温度作为开口闪点的测定结果。利用闪点测定仪测定。各种易燃液体的热胀系数通过下式计算：Vt=V0（1+βdt）式中：Vt——液体在受热后的体积，L；V0——液体在受热前的原体积，L；β——液体在0~100℃时的平均热胀系数；dt——液体受热的温度，℃。例：有一装有乙醚的玻璃瓶存放在暖气片旁，瓶体积为24L，灌装时的气温为0℃，并留有5%的空间，暖气片的散热温度平均为60℃。试问乙醚瓶存放在暖气片旁是否安全？（乙醚的热胀系数为0.00160）3.分项（1）低闪点液体指闪点＜-18℃的液体。如乙醚、乙醛等（2）中闪点液体指-18℃≤闪点＜23℃的液体。如苯、乙醇（3）高闪点液体指23℃≤闪点＜61℃的液体。如丁醇、氯苯四、易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质1.定义（1）易燃固体指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物品。（2）自燃物品指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量而自行燃烧的物品。（3）遇湿易燃物品指遇水或受潮时，可发生剧烈的化学反应，并放出大量的易燃气体和热量的物品。2.特性（1）易燃固体的特性①易燃性；②分解性；③毒性；④自燃性。（2）自燃物品的特性①自燃性②遇湿易燃易爆性（3）遇湿易燃物品的特性①生成氢的燃烧和爆炸②生成碳氢化合物的着火爆炸③生成其他可燃气体的燃烧爆炸④毒害性和腐蚀性3.分级标准（1）易燃固体①一级易燃固体；②二级易燃固体；③三级易燃固体。（2）自燃物品①一级自燃物品；②二级自燃物品；③三级自燃物品。（3）遇湿易燃物品①一级遇湿易燃物品；②二级遇湿易燃物品；③三级遇湿易燃物品。五、氧化性物质和有机过氧化物1.定义氧化剂指处于高氧化态、具有强氧化性、易分解并放出氧和热量的物质，包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较敏感。有机过氧化物指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆，极易分解。2.特性①氧化剂遇高温易分解出氧和热量，极易引起爆炸。②对摩擦、撞击、震动极为敏感。③大多数氧化剂，特别是碱性氧化剂，遇酸反应剧烈，甚至发生爆炸。④活泼金属的过氧化物，遇水分解放出氧气和热量，使可燃物燃烧，甚至爆炸。⑤具有不同程度的毒性和腐蚀性。3.分类氧化剂按氧化性强弱分为：一级氧化剂；二级氧化剂。按其组成分为：有机氧化剂；无机氧化剂。其中，二级有机氧化剂全部为有机过氧化物，氧化性能仅次于一级有机氧化剂。六、毒性物质和感染性物质1.定义指进入肌体后，累积达到一定的量，能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。指标：经口摄取半数致死量：固体LD50≤200mg/kg；液体LD50≤500mg/kg；经皮肤接触24h，LD50≤1000mg/kg；粉尘、烟雾或蒸气吸入1h，半数致死量LC50≤10mg/L。2.特性具有毒性3.分项（1）毒害品（2）感染性物品七、放射性物品1.定义具有从原子核内部自行不断地放出具有穿透力、为人们不可见的射线（高速粒子）的性质的物质称为放射性物质。系指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。2.特性（1）具有放射性（2）毒性（3）易燃性3.分项一级、二级、三级八、腐蚀性物质1.定义指能灼伤人体组织，并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象，或温度在55℃时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。2.特性（1）强烈的腐蚀性（2）强氧化性（3）毒害性（4）易燃性3.分项（1）酸性腐蚀品（2）碱性腐蚀品（3）其他腐蚀品第二节危险化学品的标识一、危险化学品的标志《危险货物包装标志》（GB190-2009）1.定义通过图案、文字说明、颜色等信息，鲜明与简洁地表征危险化学品特性和类别，向作业人员传递安全信息的警示性资料。2.我国危险化学品的安全标志（1）标志种类分为标记（4个）和标签（26个）。（2）标志的图形标记是由图案和底色组成的矩形或三角形。标签由表示危险特性的图案、底色和危险品类别号组成的菱形标志。（3）标志的使用原则当某种危险化学品具有一种以上的危险性时，除需要有主要危险性的标签外，还应贴次要危险性标签。下表A.1为具有次要危险性的第2类气体的标签。标记（4种）1危害环境物质和物品标记2方向标记3高温运输标记标签（26种）1爆炸性物质或物品对应类项号：1.1、1.2、1.3对应类项号：1.4**项号的位置——如果爆炸性是次要危险性，留空白*配装组字母的位置——如果爆炸性是次要危险性，留空白爆炸性物质或物品对应类项号：1.5对应类项号：1.6爆炸性物质或物品2气体对应类项号：2.1易燃气体对应类项号：2.2非易燃无毒气体对应类项号：2.3毒性气体3易燃液体对应类项号：3易燃液体4易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质对应类项号：4.1易燃固体易于自燃的物质对应类项号：4.2对应类项号：4.3遇水放出易燃气体的物质5氧化性物质和有机过氧化物对应类项号：3.1氧化性物质对应类项号：5.2有机过氧化物6毒性物质和感染性物质对应类项号：6.1毒性物质感染性物质对应类项号：6.27放射性物质对应类项号：7A一级放射性物质二级放射性物质对应类项号：7B对应类项号：7C三级放射性物质裂变性物质对应类项号：7E8腐蚀性物质对应类项