滴定分析概论一、滴定分析法传统分析方法;适用于常量分析;特点:简单、准确、费用低;指示剂显示终点到达C滴定B+B(标准物)A(被测物)AA(被测物)A指示剂显示终点到达二、基本术语标准溶液:已知准确浓度的试剂终点:指示剂颜色变化的点。滴定:由滴定管滴加试剂到被测溶液中的操作。CB+B(标准物)滴定化学计量点:被测物与标准物按化学计量关系完全反应的点。4.配合滴定3.氧化还原滴定2.沉淀滴定三、滴定分析法的分类1.酸碱滴定测定物质酸碱度计算酸碱的含量。主要测定卤素及银的含量。测定氧化还原性物质的含量。测定金属离子的含量。1.反应要定量完全(99.9%)2.反应速率要快3.能用简便方法确定滴定终点四、滴定分析的反应要求满足以上条件可进行直接滴定。(1)直接滴定例:强酸滴定强碱。(2)间接滴定例:氧化还原法测定钙。(3)返滴定法例:配位滴定法测定铝。(4)置换滴定法例:AlY→AlF63-+Y4-→ZnY五、滴定方式分类六、标准溶液和基准物•直接法配制标准溶液可用直接法配制标准溶液的物质,应具备的条件:1.物质必须具有足够的纯度,即含量≥99.9%;2.物质的组成与化学式应完全符合;3.稳定。2.标定准确称取基准物,溶解后,滴定。•间接配制(步骤)1.配制溶液配制成近似所需浓度的溶液。3.确定浓度由基准物质量和滴定液体积计算之。六、标准溶液和基准物•基准物应满足的条件:1.物质必须具有足够的纯度,即含量≥99.9%;2.物质的组成与化学式应完全符合;3.稳定。4.具有较大的摩尔质量为什么?标定NaOH:采用:邻苯二甲酸氢钾?草酸?六、标准溶液和基准物ssMm=nVcba=nba=nnAB•BABAaA+bB=cC+dD被测物滴定剂七、滴定分析的计算原则ABBAVVcbac100×100×sABBsAA×mMVcba=mm=w计算示例例:选用邻苯二甲酸氢钾作基准物,标定0.lmol·L-1NaOH溶液的准确浓度。应称取基准物多少克?如改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基准物,应称取多少克?解:以邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)作基准物时:KHC8H4O4+OH-=KC8H4O4-+H2OnNaOH=nKHC8H4O4mKHC8H4O4=nNaOH·MKHC8H4O4=cNaOHVNaOH·MKHC8H4O4=0.lmol·L-1×25×10-3L×204.2g·mol-10.5g八、滴定分析的计算原则以H2C2O4·2H2O作基准物:nNaOH=2nH2C2O4·2H2OmH2C2O4·2H2O=nH2C2O4·2H2O·MH2C2O4·2H2O221O2HOCHNaOHNaOHO2HOCHNaOH24222422MVcMn=0.l×25×10-3×121.6/20.16g由此可见,采用邻苯二甲酸氢钾作基准物可减少称量上的相对误差。(单位:g·mL-1)每毫升标准溶液相当的被测物的质量(g)例:TFe/KMnO4=0.05682g/mL即:每消耗1mLKMnO4标液相当于被测物中含铁0.05682g滴定度T被测物/滴定剂1000BAA/B××=MabcT100××=BAA/BBmVTwT与cA的关系T与w的关系八、滴定分析的计算原则例:有一K2Cr2O7标液,浓度为0.01683mol.L-1,求。若称取铁试样0.2801g,溶解后用K2Cr2O7标液滴定,用去25.60mL,求Fe和Fe2O3的质量分数。Cr2O72-+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O1-FeOCrKOCrK/FeLm.g005639.0=100085.55×6×01683.0=1000×16×=722722McT%54.51=%100×2801.060.25×005639.0=%100××=722722OCrKOCrK/FeFemVTw722OCrFe/KT1-OFeOCrKOCrK/OFeLm.g008063.0=10007.159×3×01683.0=1000M×13×=3272272232cT%.=%×..×.=%××=722722OCrKOCrK/OFeOFe697310028010602500806301003232mVTw3Fe2O36Fe3+6Fe2+Cr2O72-