冶金原理10-11-12-

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资源描述

2.4溶液5)实际溶液、活度6)活度的标准状态a)活度选取标准态的必要性:溶液中组元的标准化学势与标准态有关;反应的标准吉布斯函数变化及平衡常数与标准态有关。b)活度标准态的定义:浓度的数值为1,且符合拉乌尔定律或亨利定律,同时活度也为1的状态。c)为了衡量组分的活度大小,需要指定一定的参考状态:单组分体系在给定温度下气态物质以其分压为标准压强p0时为参考状态;液态物质以压强为p0下,其纯物质为参考状态;固态物质以其在给定温度下的稳定晶型的纯物质为参考状态。•参考态就是实际溶液活度为1,活度系数也为1的状态。•标准态是点状态,而参考态是线状态。d)冶金科学中常用的活度标准态:①以拉乌尔定律为基础,以纯物质为标准状态,即图1中A点为标准状态。组元i的活度aiR的物理意义:其蒸气压与饱和蒸气压的比值。活度aiR和活度系数gi无量纲。饱和溶液中,溶质i与纯溶质处于平衡状态,两者化学势相等。当以纯溶质为标准态时,饱和溶液中溶质的活度为1。②以亨利定律为基础,以纯物质而又服从亨利定律的假想状态为标准态,活度aH,活度系数fH。即图1中H点为标准状态。•因为纯i的蒸气压是pi*,而不是kH,所以H点表征的标准态是不存在的,是假想的,是根据亨利定律推算出来的。③以亨利定律为基础,以质量百分数为1%而又服从亨利定律的假想状态为标准态,活度a%,活度系数f%。即图2中C点为标准状态。7)各种标准态之间的关系8)组元i的标准溶解吉布斯函数当组元i由纯物质(固态、液态或气态)溶解到某一溶剂(铁液、有色金属液或炉渣)中形成标准态溶质(即ai=1)时,其溶解过程必然有一个标准吉布斯函数的改变。

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