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冶金反应工程彭志宏博士、教授13507313609•同一反应•相同的反应条件（温度、压力）•相同的反应器体积•相同的反应物料组成和浓度反应结果（反应速率、反应进度）是否相同？不同反应器结构不同的操作方式问题：影响冶金工业生产反应结果（反应速率、转化率）的主要因素有哪些？反应本身特性：反应热力学、动力学反应器的特性：质量传递、混和状态等冶金反应工程的主要内容主要内容：宏观反应动力学和反应器。宏观反应动力学：从工程应用的角度阐明反应速率与各项物理因素（温度、浓度、压力等）之间的关系。反应器：在宏观反应动力学的基础上，论述反应器的设计和操作的优化等问题。工业上影响反应速率和转化率的主要因素：研究对象：工业生产中的反应过程研究目的：工业生产中反应过程的优化优化对象：工业反应器的型式、结构、操作方式、工艺条件等目标函数：反应速率、转化率、能量消耗、设备费用、运行费用等。主要研究内容参考教材：《冶金反应工程学基础》，东北大学编，冶金工业出版社出版冶金学的发展冶金化学冶金反应热力学冶金反应动力学宏观反应动力学冶金反应工程学冶金系统工程化学热力学传输现象化学动力学反应器系统工程一、绪论冶金反应工程学冶金反应工程学是以研究和解析冶金反应器和系统的操作过程为中心的新兴工程学科，即研究冶金反应工程问题的科学。应用现代化学工程学、计算流体力学、传输理论等知识，利用数学解析方法和计算技术，来定量分析和解决冶金学理论和工艺方面的问题。冶金反应工程学发展冶金过程本质上属于化学过程。鞭岩把化学反应工程学的研究方法和手段应用于冶金领域，72年首次提出了冶金反应工程学名称。70年代末引入我国。反应工程学的内容和任务l反应器内基本现象——研究反应器内反应动力学的控制环节，以及流动、传热、传质等宏观因素的特征和它们对反应速率的影响；以获得进行工业反应器的设计和操作所必需的动力学知识。l反应器的比例放大设计——依据宏观动力学的规律，把实验装置科学地放大到工业规模，确定反应器的形状、大小和反应物达到的转化程度；l过程最优化——在给定的工艺和设备条件以及原料和产品条件下，确定最优的操作条件，达到最好的生产目标。为运用最优化数学方法，把要达到的目标用函数形式表达，成为目标函数。冶金反应工程学和化学反应工程学在基本内容和方法上是一致的。但冶金过程有自己的特点：l在高温下进行的冶金过程，由于高温测试手段不完备，获得信息困难且数量少；l高温下化学反应速度快，传质是控制环节的较多，基本不涉及催化；l所用原料成分复杂、种类繁多，杂质往往比有用金属高出许多倍，要考虑其它副反应；l冶金过程涉及的流体是矿浆、金属熔体（渣），对这些流体性质的了解比一般流体差；l冶金产品不仅要求化学成分，而且还对组织结构、偏析和夹杂物有要求；l冶金炉的设计基本上依靠经验。因此冶金反应工程学主要用于解析冶金过程、优化工艺操作和过程控制等传递过程研究冶金反应器内的传递过程规律及对反应过程的影响。涉及热量、动量和质量传递。冶金宏观动力学传统化学动力学以反应体系均匀分散为条件，研究纯化学反应的微观机理、步骤和速度，称微观动力学。冶金反应工程学（实际冶金反应过程）中的动力学是考虑了伴随反应发生的各种传递过程的动力学。研究冶金反应器内的传递过程规律及宏观反应动力学，即所谓三传一反，既是冶金反应工程学的研究范畴，又是其最重要的理论基础。过程解析冶金反应工程学的过程解析对象主要是各类冶金反应器，其解析方法通常是在三传一反研究基础上，对反应器内发生的各种现象和子过程及其相互关系进行综合分析，运用流动、混合及分布函数的概念，在一定的合理简化假定条件下，通过动量、热量和物料的衡算来建立反应器操作过程数学模型，然后通过求解该数学模型，对反应器操作过程进行工程学解析，获得不同条件下的反应器操作特性及各过程参数变化规律，寻求最佳操作参数（反应器的优化操作）和确定合理的反应器尺寸和结构参数（反应器优化设计）。工业反应器的放大与设计l问题的提出：在造船、筑坝等很多领域上相似理论和因次分析为基础的相似放大法是非常有效的，但相似放大法在化学反应器放大方面则无能为力，因为无法使反应器同时做到扩散、流体力学、热和化学相似。l目前使用的化学反应器放大法有：(1)逐级经验放大法（主要靠经验）；(2)数学模型法。可以提高放大倍数，缩短开发周期；(3)半经验放大法；l采用逐级放大法费时费力，但采用数学模型放大法时，往往由于缺乏对过程的深刻认识而告失败。目前实际的反应器放大介于两者之间，既有数学模型放大法的理论分析又加入经验处理方法。可以预测，随着人们对反应过程基本规律的认识不断加深，数学模型放大法将逐步取代现有的经验和半经验方法，成为反应器放大法的主流比例放大根据小型试验装置获得的数据和结果来设计工业规模反应器。以相似原理为基础的比例放大，适用以物理变化过程为主的单元操作。对于以化学反应为中心的反应器的比例放大，应用相似原理方法很困难。传统的冶金反应器设计中通常采用逐级放大法。耗资耗时。反应工程学的比例放大法是将反应器内部的过程分解为化学反应和各类传递等子过程，在分别研究其规律的基础上，进行合理简化，使得能用数学方程来描述各个子过程，而反应其内部发生的行为和结果，可以通过联立求解这些方程获得。比例放大步骤：1.小型实验研究化学反应规律，建立宏观动力学方程，确定其动力学参数；2.冷模型实验研究传递过程规律，建立传递过程方程，确定各传递过程参数；3.在1和2的基础上，建立反应器操作过程数学模型，求解，预测实际反应器性能，优选其尺寸和操作条件；4.在3结果指导下，建立中间实验反应器，检验数学模型的等效性，修正模型，确定模型参数；5.根据修正后的数学模型，用计算机设计生产规模的反应器。反应器设计的基本内容包括：1.选择合适的反应型式；2.确定最佳操作条件；3.根据操作负荷和规定的转化程度，确定反应器的体积和尺寸；要完成上述任务，需要使用下列三类基本设计方程：l物料衡算式(描述浓度变化)—连续性方程l能量衡算式(描述温度变化)l动量衡算式(描述压力变化)这三个式子是相互耦联的，需要同时求解。冶金反应工程学的数学模型冶金反应工程学的核心是对冶金反应器内发生的过程进行定量的工程学解析。因此，无论是在改进和强化反应器操作中，寻找最优化操作条件，还是在新技术、新流程开发中，指导设计、解决比例放大问题，都必须对所研究的对象进行定量描述，即用数学公式来描述各类参数之间的关系，这就是数学模型。流体流动过程有Navier-Stokes方程，传热过程为Fourier定律，传质过程为Fick定律，化学反应速率为质量作用定律。这些定律都是微分方程式。冶金反应工程学中的数学模型一般包括四部分：1，反应器内各主要反应的宏观动力学方程宏观反应动力学方程经常使用综合反应速度式。均相体系可用一般的化学动力学方法描述；对于冶金中常见的各类多相反应，要根据所选用的反应模型写出相应的综合反应速度式。在建立反应工程模型时，应该排除对实际反应过程速度本质上几乎没有影响的子过程，以便获得尽可能简化的数学表达式；对于综合反应速度式本身的容量因素，应根据反应体系特征，可以是单位床层体积、单个颗粒、某相的单位体积或单位面积。综合反应速度式中的动力学参数，如反应速度常数、边界层传质系数和多孔体内的扩散系数等，在没有准确的可利用资料时，应通过小型使用获得最基础的资料。2，反应器内主要传递过程方程包括质量、热量和动量的传递。对于可以看作等温过程的数学模型只需要建立传质和流动过程的数学表达式；对于非等温过程，还要有传热过程方程。传递过程规律及有关参数一般需要通过实验求取，其中冷模型实验是常利用的手段，也可以借用现有类似生产装置或文献数据。3，衡算方程在建立数学模型时，常需要对整个体系或其中一部分进行质量、能量、动量的平衡计算。在一定简化假设条件下，就反应器内某一代表性单元体积（或整个反应器体积）内的各相，对所研究的物理量（如质量、热量和动量等）分别列出所有的输入速度和输出速度。衡算的原则是守恒定律，衡算方程通式为：各输入速度总和—各输出速度总和—总消耗速度=积累速度质量（物料）和热量衡算方程通式分别为：流入速度-流出速度-反应消耗速度=积累速度热输入速度-热输出速度+反应放热速度-热损失速度=蓄热速度4，方程中的系数必须确定数学表达方程式中的系数。有两类（通称为模型参数）：一类是和过程的运动变化密切相关的，如反应动力学常数、湍流粘度系数和传质传热系数等，这些系数往往要和传递过程联立求解；另一类为介质的物理性质，如密度、粘度、扩散系数和热导率等，需要通过实验测定。有些参数可以从文献资料中引用，有些（如综合反应速度常数、相间接触面积和关键的传递过程速度系数等）往往须由实验求取。冶金反应器的分类不同的冶金反应和冶金过程，所实验的反应器种类和结构性能均不同。冶金反应器的分类及适用单元过程分类依据反应器类别冶金反应器实例适用冶金单元过程实例形状管式槽式回转窑，竖炉转炉，精练钢包焙烧,还原,烧成精练，吹炼操作方式间歇式连续式半间歇式转炉，固定床竖炉移动床竖炉,回转窑喷粉精练钢包精练,吹炼,还原还原，烧成精炼物料流动状态活塞流完全混合流非理想流动理想管式反应器理想槽式反应器流态化反应器还原，煤的气化反应体系相态均相气固液固气液液液固固气液固气体燃烧器气固流化床，竖炉浸出槽，液固流化床转炉，RH钢包有机溶剂萃取器回转窑闪速熔炼炉，烧结机煤的燃烧焙烧，还原，烧成浸出，熔化，凝固精练，吹炼萃取焙烧，还原，烧成还原，熔炼，烧结传热方式外部热交换绝热高炉炉缸，连铸结晶器近似处理的氧气转炉铸造二、宏观反应动力学微观动力学是以反应体系均匀分散为条件，研究纯化学反应的微观机理、步骤和速度。宏观动力学的任务就是研究在工业生产条件下过程进行的速度，除化学反应外，还要考虑到其它的物理过程，即传质过程、传热过程和动量传递过程。主要是应用数学模型，即对体系的反应情况加以简化，使其能用一定的数学式表示反应速度与其影响因素间的关系。微观动力学主要涉及到均相反应，而宏观动力学可以是均相，也可以是非均相反应。多数冶金反应发生在不同相的相间，属于多相反应,也有均相反应。冶金相间反应的分类和实例界面类型反应类型实例气—固S1+G=S2S1+G1=S2+G2S1=S2+GS1+G1=G2金属的氧化氧化物气体还原氧化物、碳（硫）酸盐分解碳燃烧气—液L1+G=L2L1+G1=L2+G2气体吸收冰铜吹炼，吹氧炼铜液—液L1=L2溶剂萃取，渣金反应液—固L1+S=L2L1+S1=L2+S2溶剂浸出置换沉淀固—固S1+S2=S3+GS1+S2=S3+S4S1+S2=S3氧化物碳还原氧（卤）化物金属还原合金化，固体渗碳，金属氧化物陶瓷化注：G—气体；S—固体；L—液体相间反应的研究比均相反应要复杂得多。在宏观动力学研究中必须考虑由此而产生的一下特点：（1）分步骤完成由于反应物分别存在于不同相内，各相主体中的反应物必须不断传输到反应界面，流体反应产物必须适时地离开界面并传输到主体中去，反应才能持续进行，而固体反应产物则导致反应界面移动。因此，过程是分步骤完成的。一般条件下，阻力最大的步骤将决定过程总速度，为限制环节，或控制步骤。（2）界面积和几何形状综合反应速度正比于反应界面积，固体颗粒的几何形状对过程进行速度有重要影响。固体粉料的流态化、喷粉精练、液体雾化和乳化及气体鼓泡和喷射等都是增大相间反应界面积，强化过程的重要手段。随反应的进行，球形或圆柱颗粒的反应界面积不断减少，而平板或圆盘状固体的反应界面积基本不变。（3）界面的性质界面张力、界面吸附现象、界面润湿性及界面电化学现象等界（表）面现象对相间反应进行的速度有很大影响。(4)流体相的流动速度当传质为控制环节时，增大气体流速可提高气体—固体间反应过程速度，强化搅拌会使液体—固体间反应速度增大。（5）相比相间反应中两相体积（或质量）比称为相比。相比不同可使过程中反应物浓度甚至温度变化不同，从而对过程速度有明显影响，甚至改变过程控制步骤。固—液比大的体系，反应过程中液相反应物浓度显著降低，反应速度也随之下降，过程的控制环节