山大Part II 焊接冶金―3 熔渣与液态金属的相互作用

PartII焊接化学冶金材料成型基础PartII焊接化学冶金PartII焊接化学冶金液态金属与熔渣的相互作用1、焊接熔渣2、熔渣的物理性质3、活性熔渣对金属的氧化PartII焊接化学冶金1、焊接熔渣焊接过程中，焊(或钎)剂、药皮熔化后，经过一系列化学变化而形成的覆盖于焊(或钎)缝表面的非金属物质。§3.1焊接熔渣2、熔渣的作用(1)机械保护作用(2)冶金处理作用(3)改善成形工艺性能作用(4)不利作用PartII焊接化学冶金§3.1焊接熔渣(1)机械保护作用焊中：防合金元素烧损，防H、N、O、S的侵入，减少液态金属的热损失。焊后：防高温焊缝金属氧化。(2)冶金处理作用a.金属中的有害杂质，如脱氧、脱硫、脱磷和去氢;b.吸附或溶解液态金属中非金属夹杂物;c.向焊缝中过渡合金。(3)改善成形工艺性能a.电弧易于引燃、稳定燃烧、减少飞溅，改善脱渣性及焊缝成形好；b.电弧熔炼:稳定电弧燃烧，电阻发热体，重熔并精炼金属。(4)不利作用a.强氧化性熔渣使焊缝增氧b.易残留在金属中形成夹渣。PartII焊接化学冶金3、熔渣的成分与分类熔渣由多种化合物构成，其性能主要取决于熔渣的成分与结构：(1)盐型熔渣(2)盐-氧化物型熔渣(3)氧化物型熔渣§3.1焊接熔渣PartII焊接化学冶金类型成分氧化性应用盐型熔渣金属氟酸盐、氯酸盐和不含氧的化合物,如CaF2-NaF、CaF2-RaCl2-NaF、KCl-NaCl-Na3AlF6、BaF2-MgF2-CaF2-LiF很小铝、钛等化学活性金属盐-氧化物型熔渣氟化物和金属氧化物,如CaF2-CaO-Al2O3、CaF2-CaO-SiO2、CaF2–MgO-Al2O3-SiO2较小重要的低合金高强钢、合金钢及合金氧化物型熔渣弱碱金属氧化物,如MnO-SiO2、FeO-MnO-SiO2、CaO-TiO2-SiO2较强低碳钢、低合金高强钢熔渣的成分及分类§3.1焊接熔渣渣系：焊接熔渣是一个多成分的复杂体系，通常将含量少，影响小的次要成分略去，简化为含量多、影响大的成分组成的渣系。PartII焊接化学冶金4、熔渣的来源与构成(1)SMAW的熔渣与药皮SMAW熔渣来源于焊条药皮中的造渣剂。造渣剂是药皮中最基本的组成物，通常包括钛铁矿(TiO2·FeO)、金红石(TiO2)、大理石(CaCO3)、硅砂(SiO2)、长石、白泥和云母(SiO2·A12O3)等。焊接过程中造渣剂熔化，形成独立熔渣相，覆盖在熔滴与熔池表面。§3.1焊接熔渣PartII焊接化学冶金由氧化物和氟化物组成的，与SMAW的熔渣成分类似。易于实现焊缝金属的合金化(2)SAW、ESW熔渣与焊剂§3.1焊接熔渣焊剂熔炼焊剂非熔炼焊剂烧结焊剂粘结焊剂因在制造过程中耗能太大而逐渐被淘汰推广应用前景良好用于堆焊和焊接高强钢、不锈钢。碱度可调范围广，易于添加各种合金元素，有利于改善焊接工艺性能和提高焊缝力学性能。PartII焊接化学冶金熔渣的物化性质及其与金属的相互作用与熔渣的内部结构有密切关系。液态熔渣的结构理论:(1)分子理论主要依据室温下对凝固熔渣的相分析和成分分析的结果(2)离子理论基于对熔渣电化学性能的研究§3.1焊接熔渣5、熔渣结构理论PartII焊接化学冶金(1)分子理论§3.1焊接熔渣(1)液态熔渣是由自由状态化合物和复合状态化合物的分子所组成。自由化合物:氧化物、氟化物、硫化物复合化合物:酸性和碱性氧化物生成的盐(2)氧化物与复合物在一定温度下处于平衡状态CaO+SiO2≒CaO·SiO2升温:反应向左;降温:反应向右(3)只有渣中的自由氧化物才能与液体金属和其中的元素发生作用（FeO）+[C]=[Fe]+CO硅酸铁(FeO)2·SiO2中的FeO不能反应分子理论建立早、应用广，可简明地定性分析熔渣和金属之间的一些冶金反应。但无法解释熔渣导电性等。PartII焊接化学冶金(2)离子理论§3.1焊接熔渣(1)液态熔渣是由正离子和负离子组成的电中性溶液包括简单正离子、简单负离子以及复杂负离子(2)离子在熔渣中的分布、聚集和相互作用取决于其综合矩:离子电荷/离子半径1)离子的综合矩越大，说明它的静电场越强，与异号离子的引力越大。2)离子间的作用力还影响离子在熔渣中的分布熔渣不是完全均匀的离子溶液，而是微观不均匀的溶液。(3)液体熔渣与金属之间相互作用的过程，是原子与离子交换电荷的过程如硅还原和铁氧化的过程是金属中铁原子和渣中硅离子在两相界面上交换电荷的过程:离子理论:Si4++2[Fe]=2Fe2++[Si]分子理论:(SiO2)+2[Fe]=2(FeO)+[Si]熔渣的离子理论对许多现象的解释比分子理论更合理,但由于目前它还没有一个完整的模型,又缺乏系统的热力学资料,故在化学冶金中还广泛应用分子理论。PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质碱度(Basicity)熔点密度粘度(Viseosity)表面张力与界面张力–影响熔滴过渡，脱渣性，保护效果，焊缝成形等PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质1、熔点(1)熔渣是一个多元体系，其液固转变是在一个温度区间进行的，熔点高低取决于熔渣的组分。(2)熔渣的各组元独立相熔点较高，而以一定比例构成复合渣时可使凝固温度大大降低。(3)熔渣的熔点(或焊条熔点)与焊丝和母材的熔点相匹配:若熔渣的熔点过高熔渣过早凝固,其与液态金属反应不充分影响焊缝外观成形、甚至产生气孔和夹杂;凝固温度过低焊缝开始凝固时,熔渣仍处于稀流状态,使其覆盖性变差影响对焊缝保护及外观成形(焊缝表面粗糙不平)。(4)SMAW:一般药皮熔点要略低于焊芯金属熔点(约低100～200℃),适于焊接钢的熔渣熔点一般在1150~1350℃。由于药皮是机械混合物，熔化后才能形成熔渣，所以熔渣的凝固温度必然要比药皮的熔点更低一些。PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质2、密度(1)影响熔渣与液态金属间的相对位置与相对运动速度。(2)密度与金属接近的熔渣易滞留于金属内部形成夹杂。(3)选用焊材时，首先要保证所形成的熔渣具有合适的凝固温度范围和较低的密度。PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质3、碱度碱度是熔渣的重要化学性质之一，影响熔渣的其他物化性质，如活性、粘度、表面张力，也影响熔渣对液态金属脱硫、脱磷效果。不同的熔渣结构理论，碱度的定义和计算方法都不同:(1)分子理论下的熔渣碱度(2)离子理论下的熔渣碱度PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质(1)分子理论下的熔渣碱度熔渣碱度:熔渣中的碱性氧化物与酸性氧化物浓度的比值。计算公式:酸性氧化物的摩尔分数碱性氧化物的摩尔分数B碱度计算:碱性渣:B1酸性渣:B1中性渣:B=1计算结果不准确:既没有考虑到各氧化物酸、碱性强弱程度的差别,也没有考虑酸性和碱性氧化物形成中性复合物的情况。PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质(1)分子理论下的熔渣碱度氧化物的酸性(或碱性)由强至弱:酸性氧化物:SiO2、TiO2、P2O5等碱性氧化物:K2O、Na2O、CaO、MgO、BaO、MnO、FeO等修正的碱度计算公式:)ZrOTiOOAl(005.0SiO017.0)FeOMnO(007.0)ONaOK(014.0CaF006.0MgO015.0CaO018.0223222221B式中:各化合物的浓度以质量百分数计。碱性渣:B1,酸性渣:B1,中性渣:B=1PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质(2)离子理论下的熔渣碱度熔渣碱度:液态熔渣中自由氧离子(或氧离子的活度)的浓度,渣中自由氧离子浓度越大,其碱度越大。(自由氧离子——游离态的氧离子)计算公式:碱度计算:碱性渣:B1;酸性渣:B1;中性渣:B=1式中:Mi为渣中第i种氧化物的摩尔分数;ai为渣中第i种氧化物的碱度系数。niiiMaB12PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质(2)离子理论下的熔渣碱度氧化物K2ONa2OCaOMnOMgOFeOSiO2TiO2ZrO2Al2O3Fe2O3ai值9.08.56.054.84.03.4-6.31-4.97-0.2-0.20渣中氧化物的ai值碱性氧化物:ai0原因:碱性氧化物在液态渣中产生O2-等,如：CaO=Ca2++O2-酸性氧化物:ai0原因:酸性氧化物消耗渣中的O2-,如：SiO2+2O2-=SiO44-PartII焊接化学冶金焊条或焊剂类型熔渣化学成分（质量分数）（%）碱度类型酸碱性SiO2TiO2Al2O3FeOMnOCaOMgONa2OK2OCaF2B1B2氧化物型酸性钛型23.437.710.06.911.73.70.52.22.9—0.43-2.0氧化物型酸性钛钙型25.130.23.59.513.78.85.21.72.3—0.76-0.9氧化物型酸性钛铁矿型29.214.01.115.626.58.71.31.41.1—0.88-0.1氧化物型酸性氧化铁型40.41.34.522.719.31.34.61.81.5—0.60-0.7氧化物型酸性纤维素型34.717.55.511.914.42.15.83.84.3—0.60-1.3氧化物型酸性低氢型24.17.01.54.03.535.8—0.80.820.31.860.9盐-氧化物型碱性HJ43038.5—1.34.7431.70.45——6.00.62-0.33氧化物型酸性HJ25118.2~22.0—18.0~23.0≤1.07.0~10.03.0~6.014.0~17.0——23.0~30.01.15~1.440.048~0.49盐-氧化物型碱性焊接熔渣的化学成分举例§3.2焊接熔渣的理化性质(3)两种理论的熔渣碱度比较PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质(4)有关熔渣碱度的一般规律(结论)根据熔渣碱度，焊条和焊剂分为酸性和碱性两大类。低氢型焊条又称碱性焊条，其药皮主要特点是不含有机物，含大量碳酸盐和一定的CaF2。其它非低氢型焊条又称为酸性焊条，主要以硅酸盐或钛酸盐为主，一般不含CaF2。碱度越大，焊缝氧、硫含量越低。碱性渣易吸潮，电弧稳定性和脱渣性较差，PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质作业练习:测得熔渣的化学成分为：CaO:41.94%,CaF2:28.34%,SiO2:23.76%,FeO:5.78%,TiO2:7.23%,Al2O3:3.57%,MnO:3.74%,(Na2O+K2O):4.25%，计算熔渣的碱度B1，并判断该渣的酸碱性。PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质4、粘度主要影响保护效果、焊缝成形、熔池中气体的外逸等:金属与渣之间的冶金反应，在动力学上取决于它们之间的相对传输速度熔渣的粘度越小，流动性越好，则扩散越容易，对冶金反应的进行就越有利，越易于气体的逸出。在焊接工艺上，焊接熔渣的粘度过小熔渣易流失影响对熔池(或焊缝)在全位置焊接时的成形和保护效果。PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质4、粘度SMAW,根据粘度随温度变化的速率,熔渣分为:2TT1T长渣短渣O熔渣粘度随温度变化长渣：随温度升高粘度下降缓慢的渣。短渣：随温度增高粘度急剧下降的渣。短渣因凝固时间短适合于全位置焊，长渣适合于平位置焊。PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质4、粘度渣的粘度与它的成分和结构有关:(1)Si-O阴离子聚合程度大、离子尺寸大、粘度大。在温度升高时复杂的Si-O离子逐渐破坏，形成较小的Si-O阴离子，粘度缓慢下降，因此含SiO2多的酸性渣为长渣。(2)碱性渣中离子尺寸小、粘度低，且随温度升高离子浓度增大，粘度迅速下降，因此碱性渣以及钛型和钛钙型为短渣。PartII焊接化学冶金§3.2焊接熔渣的理化性质4、粘度(3)在酸性渣中减少SiO2,增加TiO2,使复杂的Si-O阴离子减少,可降低粘度,使渣成为短渣。(4)在酸性渣中加入能产生O2-的碱性氧化物(CaO、MgO