印刷胶辊的设计要求一种外径浅色印刷胶辊,要求外层硫化胶硬度(ShoreA)为30~40,常温下具有良好的耐磨性、耐酒精性和表面光洁度,成本低,使用寿命长。印刷胶辊简介•胶辊是弹性橡胶与刚性金属辊芯的复合体。印刷胶辊要求表面耐各种油墨、润板液和清洗剂的化学腐蚀,要求橡胶具有良好的弹性和复原性,能保持稳定的硬度和一定的抗磨损及耐老化性能。•胶辊作用:在印刷中起到上墨、匀墨、传墨、着墨、上水等作用,是完成文字图像转印的关键部件。•分类:软辊:SBR、CR和PU(国外发展迅速)硬辊:表面原为铜材料,后用聚酯树脂。•配方设计:•较长而平坦的硫化曲线;•与金属容易粘合(硬质胶粘合法和胶粘剂法,含胶率高,软化剂用量不宜过多);•胶料质量要求高(无杂质、胶料的均匀性高、容易打磨和抛光)。胶料选择•中高丙烯腈含量丁腈橡胶:31%—35%(1)丁二烯使橡胶具有一定的弹性,双键提供硫化,但是易被氧和臭氧氧化;(2)腈基提供耐油性和强度。•丙烯腈含量增加,NBR极性增大,大分子链的柔性下降,分子间作用力增大,双键减少,带来一系列性能变化。拉伸强度、定伸应力、耐磨性、耐水性以及与极性聚合物的亲合力增加,但是耐寒性下降和硬度增加,所以应选择适当丙烯腈含量的NBR(ACN含量为31%-35%)。促进剂•目前比较理想的促进剂是次磺酸胺类促进剂(CZ等)。•为了得到较长而平坦的硫化曲线,加工性能,所以加入促进剂CZ。•硫磺配用促进剂CZ硫化组分的胶料不易焦烧,比硫磺/DM体系的耐老化性好、压缩变形小。•加入第二促进剂TMTD(0.2-0.5phr)易焦烧和喷霜,但是可以提高定伸压力、降低压缩变形。活化剂•氧化锌(ZnO)和硬脂酸•机理:可溶性的锌盐与多硫侧基团形成络合物,这种螯合作用保护了弱键,改变硫磺键的裂解位置,形成短的多硫交联键即—Sx—,而游离的活性基团与橡胶分子反应生成新的侧挂基团,作为交联前驱体形成新的交联键。•作用:(1)活化硫化体系:ZnO与促进剂形成络合物,催化活化硫磺。(2)提高硫化胶交联密度:(3)提高硫化胶耐热性能:ZnO与硫氢基团反应,形成新的交联键,使断键的橡胶大分子重新缝合,形成稳定的硫化网络,提高硫化胶耐热性。补强剂•本设计的要求是浅色印刷胶辊,所以不宜使用炭黑补强,而选用白炭黑二氧化硅。•白炭黑性质:白炭黑表面有羟基、硅氧烷基。羟基为硅醇基,具有醇的性质;硅氧烷基可发生失水及水解反应,与酰氯、活泼氢反应,并形成氢键。•SiO2表面会强烈吸附橡胶中促进剂、防老剂和其他有关的配合剂,产生硫化迟延现象。•在橡胶补强体系中,ZnO一般与小料一起加入,但是对于白炭黑填充的NBR体系应在后期加入,可以使压出表面光滑、降低压缩率,有改善硫化速度和改善焦烧倾向的作用,同时损失一定的撕裂强度。•加入一定量的滑石粉,降低成本。防老剂•印刷胶辊的运行过程中生热,助剂被油抽出越少越好,因而选用受阻酚-醛类防老剂2246,其对制品无污染、无毒、不着色,对热、氧、龟裂老化有极好的防护作用,不影响硫化和可塑度。•另外,防老剂2246不喷霜,挥发性极低,可提高制品的耐候性,并且可以延缓被铜污染的橡胶制品的氧化。增塑剂•增塑剂特点:与橡胶相容性好,增速效果大,挥发性小,耐寒性好,迁移性小。一般是几种增塑剂配合使用。•增塑机理:NBR中的极性基团增大大分子链段间作用力,降低链段柔顺性,加入极性增塑剂(DOP),极性部分定向排列于大分子极性部位,对大分子链段起包围隔离作用(即溶剂化作用),因而增加链段间距离,提高橡胶分子塑性,降低橡胶的Tg。•油膏类增塑剂作用:使胶料表面光滑、收缩率小、挺性大、有助于压延、压出和注压操作,减少胶料中硫磺的喷出,硫化后易脱模,但是用量过多有迟延硫化和不耐老化。由于要求制品浅色,排除棕色油膏。•因此,选用DOP和白油膏并用增塑体系。硫化体系•本配方选择半有效硫化体系。•硫化工艺:160℃/10min。•普通硫化体系(CV):硫化胶网络大多含有多硫交联键,具有高度的主链改性,良好的初始疲劳性能,但是不耐热氧化老化,较低温度下使用。•有效硫化体系(EV):具有较高的抗热氧老化性能,但起始动态性能差。•半有效硫化体系(SemiEV):单硫键、双硫键,适量的多硫键并存,较好的动态性能和中等程度的耐热氧老化性能。印刷胶辊胶料配方原料份数(phr)原料份数(phr)NBR(CN含量31%-35%)100防老剂22461.5硫磺1.5白炭黑40促进剂CZ1.0白油膏20促进剂TMTD0.5DOP10ZnO5.0滑石粉20硬脂酸1.5合计201主要设备与仪器•开炼机,平板硫化机,制样机,万能电子拉力机,GK-100型硫化仪,邵氏A硬度计,阿克隆磨耗机,PushenLUV—Ⅱ型紫外老化箱以及圆盘剪切粘度计。加工工艺•混炼加料顺序:NBR硫磺氧化锌、硬脂酸、防老剂白炭黑与DOP交替加入促进剂薄通5—6次,停放一段时间后下片取样。•丁腈橡胶易于加工,但由于CAN单元会使硫磺溶解度下降,所以混炼时先加为宜。•加工工艺:胶料混炼过滤成型捆扎硫化(硫化罐,阶梯式加热)表面加工。•胶辊的表面处理工艺:配置处理液胶辊在处理液中浸泡5min漂洗热风吹干。•硫化:平板硫化仪硫化。硫化条件:160℃×10min。性能测试1、拉伸性能•国标:硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定GB/T528-1998。•测试设备:万能电子拉力机。•测试项目:拉伸强度、断裂拉伸强度、扯断伸长率、定伸应力、定应力伸长率、屈服点拉伸应力、屈服点伸长率以及扯断永久变形。•样品制备:哑铃状试样(如下表)2、硬度测试•国家标准:胶辊表观硬度的测定邵尔硬度计法HG/T2413.2-1992。•测试设备:邵氏A和邵氏D型硬度计。•硫化、精磨后少于16h不得进行测试。作为仲裁的试验,硫化后停放不得少于72h。3、耐磨性测试•国家标准:硫化橡胶耐磨性能的测定GB/T1689-1998。•测试设备:阿克隆磨耗机。•原理:将试样与砂轮在一定的倾斜角度和一定的负荷作用下进行摩擦,测定试样一定里程的磨耗体积。•试样制备:长条状,长度为(D+2h)×𝜋0+5mm,宽度为12.7mm±0.2mm,厚度为3.2mm±0.2mm(注:D为胶轮直径,h为试样厚度,π为圆周率)。4、耐溶剂性测定•国家标准:硫化橡胶或热塑性橡胶耐液体试验方法GB/T1690-2006。•液体对硫化橡胶作用:①橡胶吸入液体;②橡胶中可溶成分的抽出;③液体与橡胶的反应。•试样制备:试样厚度在(2.0±0.2)mm,长宽多少依据所测变量的变化来定。5、老化性能测试•国家标准:硫化橡胶或热塑性橡胶老化性能的测定拉伸应力松弛试验GB/T9871-2008。•老化温度:被试材料最好在间隔至少10℃的一系列温度下进行检测。•老化箱:PushenLUV—Ⅱ型。•6、胶料硫化特性测试•国家标准:未硫化橡胶初期硫化特性的测定GB/T1233-2008。•测试项目:测初始粘度、焦烧时间、正硫化时间、硫化速度、硫化平坦期、过硫化状态等,能直观地描绘出整个硫化过程的硫化时间。评价未硫化橡胶在高温条件下能保存的时间和可加工性能•测试设备:圆盘剪切粘度计。印刷胶辊的保养在胶印工艺技术中关键是水路与墨路平衡的控制,而水墨平衡靠的是胶辊、墨辊这一关键部件。保养的方法:•1.每天生产作业完成后应认真清洗胶辊,反复洗两次;•2.清洗印刷胶辊必须使用指定的化学制剂,如工业酒精等,绝不能使用有腐蚀性溶剂;•3.节假日休息时要取下胶辊,防止受压变形;•4.对于印刷胶辊表面的保护应采取新闻纸包好,放置通风阴暗处。印刷胶辊的修补(修补工艺以BD916橡胶修补剂为例)•1.表面处理:将待修补触打毛,清洁、去污、脱脂,并晾干。•2.配胶修补,将橡胶修补剂固化剂B组倒入主剂A组的铁听内迅速搅拌均匀(A:B=1:1),然后倒到待修补处抹平•3.固化:常温固化4-6小时可以使用,48小时达到最大强度配方优化•丁腈橡胶耐石油基油类、苯等非极性溶剂的能力远优于天然橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶等非极性橡胶,也优于极性的氯丁橡胶。但是丁腈橡胶的耐极性油和极性溶剂的能力却不好,如耐乙醇能力不如非极性橡胶,所以现在常加入PVC,进行橡塑共混。•杨兴木、李翠荣等研究了印刷胶辊用的NBR/PVC共混体系,耐酒精溶剂性能增加。