“古盆地蒸发沉淀有机酸盐”生油气机理河北省安国市祁州镇流霜村2006年10月石军柱4结论2有机酸盐热分解实验3结果与讨论主要内容1古盆地有机酸盐的生成一、古盆地有机酸盐的生成1.有机成因的有机酸。2.无机成因的有机酸。3.古盆地有机酸盐的生成和富集。4.现今地球上有机酸盐岩的蛛丝马迹。1.有机成因的有机酸。(1)生物体本身就含有机酸(如:蚁酸、草酸、苹果酸等)。(2)生物体发酵产生有机酸(如做醋)。(3)生物体不完全燃烧(烟内有有机酸)。(4)被埋藏的古生物体,在地质热作用下产生大量的有机酸(参考:生物热解油)。生物热解油成分表表中表明:杨木、枫木、松木热解总产酸量是8.4—11.4%,乙酸含量:5.4—6.3%。玉米桔杆热解总产酸量是15.8%,乙酸含量:13.0%2.无机成因的有机酸。(1)原始大气层中的甲烷,在大气层中有氧后,在火山周围不完全燃烧。生成有机酸。(2)费—托地质合成,变价金属碳酸盐在地质热作用下,产生有机酸。•3.古盆地有机酸盐的生成和富集不管是有机,还是无机生成的有机酸,它们接触到金属离子后,如果能起反应,就生成和金属离子相对应的有机酸盐。有机酸盐在水介质的帮助下,在蒸发作用下富集于蒸发盐盆地。4.现今地球上有机酸盐岩的蛛丝马迹岩石、岩石包裹体里有有机酸、有机酸盐。油田水中有有机酸、有机酸盐。昆明理工大学矿物博物馆内,就陈列着多种多样的有机酸盐岩石。如醋胺石、草酸铁钾石、草酸铁矿石、醋氯钙石等。有关有机酸盐生油气方面的研究资料二、有机酸盐热分解实验1.有机酸盐的熬制2.反应釜3.实验方法4.结果将30%的甲酸钙、45%的乙酸钙、15%的乙酸钠、10%碳酸钠混合,加入适量水,再加少许草酸铁、熬制,脱掉大部分结晶水为止。1.有机酸盐的熬制2.反应釜(1)自制:直径60mm长300mm不锈钢棒,当中钻30mm的孔,孔深250mm。(2)500℃高温下,耐压70MPa(1)把有机酸盐压入釜内.(2)开放式升温,排除水(干相有利生油)。(3)釜内有机酸盐开始分解时,关闭阀门继续升温升压到450℃、50MPa时停止升温.(4)20分钟后,打开阀门泄压。油蒸汽、水汽经过冷凝器收集在试管中,气体放空。3.实验方法:釜内压好有机酸盐照片生油后开釜照片2.讨论三、结果与讨论1.热解产物和油盐比2.油样分析3.讨论1.热解产物和油盐比在有机酸盐生烃模拟实验中,有机酸盐中的金属离子生成相对应的碳酸盐;有机酸根生成油气、CO2和H2O。30-50克有机酸盐生一克油(气体烃大量)。2.油样分析(1)油样气相色谱烃分布范围分析(2)油样饱和烃分析分析单位:石油大学(北京)资源与信息学院地球化学实验室(1)油样气相色谱烃分布范围分析(2)油样饱和烃分析把一毫升油样倒入盛有浓硫酸的试管中,充分混合后,静止,等分层后,上层就是饱和烃。幻灯片背景就是分析照片。3.讨论1.有机酸盐生成油。2.碳酸盐岩是不是烃源岩。3.油气初次运移。4.石油高度集中的现象。•按理论上说,高纯度甲酸盐热分解时得到的是甲烷和碳酸盐。乙酸盐得到的是丙酮和碳酸盐。草酸盐得到的是CO和碳酸盐。•为了模拟古盆地蒸发盐生成,把它们混在一起熬制,得到的混合有机酸盐,在热分解时便得到大分子烃。这是为什么呢?•这是因为混合溶液中的有机酸盐,在熬制时按自己的化学性质生成络合物、螯合物、混合物,得到的混合有机酸盐,热分解时产生出多种自由基,生成多种多样组分的油。•分析上述只有混合才能生油的现象联想到,这可能是地球上最古老、最原始、最基本的“交配”方式。1.有机酸盐生成油络合物状态下的混合有机酸盐2.碳酸盐岩是不是烃源岩碳酸盐岩是不是烃源岩,是石油界目前最头痛的问题。不是烃源岩,可是碳酸盐岩中储藏了占世界可采量一半的油气。是烃源岩,可是固结了的碳酸盐岩,使油气初次运移说不清楚。根据以上实验,按有机酸盐生油说,晚期生油说所说的烃源岩,碳酸盐岩,实际是生过油气的油渣,它的前身是蒸发沉淀有机酸盐。3.油气初次运移按目前石油成因理论,油气初次运移解释难于自圆。有机酸盐生油气理论,属于早期生油范筹,有机酸盐在热分解前就脱掉了结晶水,腾出了相当大的“空间”,给初次运移准备了道路,还有有机酸盐热分解时,生成颗粒碳酸盐,这更有利于油气的初次运移。根据多次模拟实验总结出油气运移:(1)油自己在高温下生成蒸汽.(2)油溶于其它低碳烃或水气中。(3)靠盆地热源的驱赶力,背向热源运移。(4)油气总是向着相对压力低、能泄压的地方运移。4.石油高度集中的现象。石油高度集中的现象,给石油地质界出了一个难题。波斯湾地区几十个油气田分布在一条500英里长的地带,占地球表面积不到2%,却拥有世界可采储量50%以上的油气。按有机酸盐生油气机理分析,那就是在地质时期,波斯湾地区,从寒武纪到新近纪有6个地质年代产出蒸发盐岩,约3亿年长期巨大的蒸发作用,不光熬出了无机盐,而且熬出了有机酸盐;悬浮胶质、络合物、螯合物等。另一方面,大量的海水蒸发掉,半封闭海盆会产生海流,海流把海洋中的大量有机物也带进蒸发盐盆地,有机酸盐、“海流沉积有机质”,在地质作用下,生成拥有世界可采储量50%以上的油气。四、结论(1)通过对古地球上有机、无机成因有机酸盐生成的研究,阐明古地质时期地球能够生成含有有机酸盐的盆地。(2)指出蒸发盐盆地中,生烃“岩”是有机酸盐及“海流沉积有机质”。并首次提出有机质海流富集说。(3)生烃模拟实验表明,小分子有机酸盐能生成大分子烃。有助于“原始有机汤池”形成的研究。(4)进行古盆地“蒸发沉淀有机酸盐”生油气机理的研究,对盐下、生前古老油气勘探有重大意义。致谢•感谢:北京石油大学校长张一伟、盆地与油藏研究中心姜振学主任、朱丹、张枝焕老师给予的大力支持和帮助。•感谢:中石油勘探开发研究院戴金星院士、廊坊分院李剑所长给予的大力支持和帮助。•感谢:国土资源部油气资源战略研究中心张大伟主任给予的全力支持。•感谢:中石油青海油田勘探开发研究院甘贵元工程师给予的鼓励和支持。•感谢:中国石油学会王霞秘书长在我们最困难的时候给予了鼓励、支持和帮助.谢谢大家!第四届油气成藏机理与油气资源评价国际学术研讨会2006年10月于北京石油大学