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第四节维生素和辅酶•维生素的分类与功能•水溶性维生素•脂溶性维生素发现记(1906年英国)纯化饲料矿物质、蛋白质、脂肪、核酸、糖纯化饲料+极微量牛奶•牛奶中存在需要量极少，但生存必须的食物辅助因子——维生素动物合成某些维生素的功能退化，必须依靠植物和微生物提供，一旦缺乏——病或死。提问：说明什么？一维生素的分类与功能•1.1分类•依据——溶解性•水溶性VVB族、VC•脂溶性VVA、VD、VE、VK•2.2功能•水溶性V——辅酶，参与酶催化反应中底物基团的转移•脂溶性V——调控某些生物机能二水溶性维生素•2.1VB族（1.2.3.5.6.9.12.生物素）•A.VB1(硫胺素）•化学结构•嘧啶环+噻唑环•存在形式——TPP（硫胺素焦磷酸）ATPAMP功能——脱羧酶辅酶将底物移入（出）脱羧酶的活性中心。+丙酮酸脱羧酶在酶催化反应中的作用举例丙酮酸脱羧酶的辅酶乙酰乳酸合成酶的辅酶缺乏病——脚气、消化不良多存在于种皮、瘦肉、白菜中乙酰乳酸VB2H•化学结构•二甲基异咯嗪•+•核糖醇二甲基异咯嗪B.VB2（核黄素）核糖醇？键相连核苷键•存在形式•核黄素单核苷酸•FMN•核黄素腺嘌呤二核苷酸•FADAMPFMNVB2FAD功能——脱氢酶辅酶传递H氧化态还原态机理•FMN+2e+2H+FMNH2•FAD+2e+2H+FADH2二甲基异咯嗪上的N1、N5载运H缺乏病——舌炎、眼球充血等症状补充物—牛奶、蔬菜C.VB3（烟酰胺或尼克酰胺）•化学结构•存在方式烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（辅酶I）NAD+烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（辅酶Ⅱ）NADP+NCNH2O烟酰胺NAD+磷酸NADP+提问：为什么称………？NMPAMPO氧化态还原态•功能——脱氢酶辅酶传递H•机理可自身合成，不缺乏酶活性中心+底物在脱氢酶的活性中心辅助H传递NAD(P)H脱氢酶活性中心底物NAD(P)+NAD(P)H来到其他酶活性中心将H传递出去。D.VB5（泛酸，或遍多酸）•泛——存在广泛•化学结构OHCH2CH3CCH3CHOHCONHCH2CH2OHOC泛解酸β丙氨酸VB5•存在方式•辅酶A（CoA~SH）3`.5`-ADP3`5`巯基乙胺酰胺键磷酸二酯键泛酸3，3-二甲基-2、4-二羟基丁酸OH？(名)1提问：看图说说化学组成？•功能——酰基转移酶辅酶传递酰基•在脂类代谢与糖类代谢中起着极为重要的作用COR•机理H2O脂酰CoAH+水合反应H2O来源何处？＋-H+E.VB9（叶酸－造血维生素）•叶—广泛存在于绿叶中•化学结构NNNNNH2OHCH2NHCONHCHCOOHCH2CH2COOH123456789102-氨基-4-羟基-6-亚甲基蝶呤对氨基苯甲酸谷氨酸叶酸—蝶酰谷氨酸蝶酸•存在形式——四氢叶酸NNNNNH2OHCH2NHCO12345678910谷氨酸叶酸•功能——一碳单位脱除酶的辅酶•传递一碳基团•如（—CH3、—CH2—、—C(O)—H、=C—）•甲基亚甲基甲酰基甲川基NNNNNH2OHCH2NHHHHHCO四氢叶酸5678NNN+NNH2OHCH2NCH2HHHCO传递亚甲基谷氨酸NNN+NNH2OHCH2NHCH3HHHCO谷氨酸传递甲基谷氨酸NNN+NNH2OHCH2NCHHHHCO传递甲川基•由于叶酸参与嘌呤、嘧啶的合成，进而间接影响到蛋白质的合成，一旦缺乏会影响细胞合成。（如严重的贫血病）•磺胺类药物（抗菌药）可以竞争性地抑制细菌叶酸的合成（很多细菌只自身合成），导致繁殖中断，而人体利用食物中的叶酸，因而不会受这类药物影响。•坏血（坏血病）——毛细管脆弱、易碎•表现为牙龈发炎出血，皮肤出现小血斑、牙齿松动，严重者死亡•VC防治坏血病——抗坏血酸•化学结构——酸性多羟基化合物2.2VC（抗坏血酸）D-葡萄糖醛酸L-葡萄糖酸L-古洛内酯L-古洛内酯氧化酶3-氧-L-古洛内酯L-抗坏血酸1，4内脂14还原人、猴、豚鼠体内缺乏故只能通过食物获取。？反应•功能——1.抗坏血病（保护细胞膜）•2.氢传递体••还原态氧化态•3.脯氨酸羟基化（-OH）酶的辅酶•4.酶的激活剂？如何传递三脂溶性维生素•3.1VA（视黄醇）•动物催化植物中的β-胡萝卜素转化而来。•化学结构•不饱和的一元醇(脂类中萜类衍生物）CH3CH3CH3CHCHCH3CHCHCHCH3CH2OHCH3CH3CH3CHCHCH3CHCHCHCH3CH2OHVA1VA2？（化学组成）3甲基环己(二)烯+2甲基-壬-四烯醇弱光•存在形式•视紫红质（含视黄醛的糖蛋白）棒状细胞细胞膜上视紫红质的电脑模拟图CH3CH3CH3CHCHCH3CHCHCHCH3CHO视黄醛•功能•暗视野下感光视紫红质全反式视黄醛全反型维生素A11-顺型视黄醛视蛋白暗处NADH+E111-顺型维生素ANADH+E1E2E2视黄醛异构酶缺乏：夜盲症、影响发育等E1醇脱氢酶•3.2VD•化学结构•固醇衍生物OHCH3CH3CHCH3CH2CH2CH2CHCH3CH3人体皮肤中的7-脱氢胆固醇VD3•功能•1.促进Ca2+在骨骼中的沉积OHCH2CH3CHCH3CH2CH2CH2CHCH3CH3VD紫外线230~300nm•缺乏：佝偻病、严重的蛀牙、软骨病、老年性骨质疏松症多喝奶制品！•2.帮助吸收VA•烟雾会遮断制造维生素D的太阳光线；强烈的日晒灼伤后，皮肤将停止制造维生素D。3.3VE（生育酚）•生育——功能•影响生殖•抗细胞被氧化－养颜134561248910812CH3OHCH3CH3OCH3CH3CH3CH3CH3713一种典型的生育酚•缺乏——死胎、细胞异型•化学结构死胎少量生菜、麦胚三甲基苯酚+一甲基环氧己烷+三甲基十三烷？？？植物性食物中含量丰富，很少缺乏VK33.4VK（凝血维生素）•化学结构VK1VK22-甲基-1，4萘醌OOCH3CH2CHCCH3(CH2CH2CH2CH2CH)2CH3CH3CCH3CH2CH2)5CHCH2(HCCH2OOCH3CCH3CH3124VK3—？•功能•促进凝血血纤维蛋白质促凝血蛋白原血浆凝血酶磷脂、Ca2+凝血酶原维生素K凝血酶不溶性血纤维蛋白凝块来源：食物（各种）、肠道中微生物（大肠杆菌、乳酸菌）的合成，不易缺乏电子传递体作业()•（一）名词解释•米氏常数（Michaelisconstant）；•活性中心（activecenter）；•别构效应（allostericeffect）；•酶活力（enzymeactivity）；•不可逆抑制作用（irreversibleinhibition）；•可逆抑制作用（reversibleinhibition）。•（二）填充题•1.变构酶活性中心外还有___________，当以v对[S]作图时，它表现出______型曲线，而不是典型的米氏酶所具有的_______曲线。•2.酶活性的国际单位（I.U.）定义为在最适条件下，将底物转化为产物的速度为_______的酶量。•3.对于符合米氏方程的酶，v-[S]曲线的双倒数作图（Lineweaver-Burk作图法）得到的直线，在横轴的截距为___________，纵轴上的截距为____________。•4.若同一种酶有n个底物就有________个Km值，其中Km值最________的底物，一般为该酶的最适底物。•5.酶催化反应的实质在于降低反应的______，使底物分子在较低的能量状态下达到______态，从而使反应速度______。•6.___________抑制剂不改变酶促反应Vmax，___________抑制剂不改变酶促反应Km。••（三）问答题•1.试比较酶的竞争性抑制作用与非竞争性抑制作用的异同。•2.影响酶反应效率的因素有哪些?它们是如何起作用的?•3.哪些因素影响酶的活性？