农药剂型

农药剂型——悬浮剂目前我国农药剂型使用现状1.农药制剂中过度使用的有机溶剂已成为一大公害2.发达国家控制和减少使用有机溶剂的若干措施3.控制使用溶剂，加速取代乳油已势在必行，是大势所趋环境友好、食品安全和生态平衡已成为当代剂型科技创新的主旋律。随着人们环保意识和食品安全意识的日益增强，需要开发、生产和使用更为安全、环保、方便、在低剂量下更有效、对非靶标种类有低毒性的农药制剂产品。剂型问题的核心是什么？除了必须建立在药物分散体系方面的物理胶体化学研究基础上，还需要立足于农药毒理学和农药使用技术方面的研究工作状况和技术水平，以便为剂型的设计提供新的技术信息和实施依据。探索新发现：水基性农药新制剂是以水为介质或稀释剂的一类农药新剂型，具有低药害、低毒性、易稀释、储运安全、易使用、易计量和对环境保护有利的特点。悬浮剂(SuspensionConcentration，简称SC)是一种固态农药微粒在若干种助剂的协助下在水中形成稳定的高含量农药的悬浮分散体系。悬浮剂的发展历史农药悬浮剂自20世纪60年代问世以来，以其安全、高效、成本低等优点在水基性制剂中脱颖而出，具有很大的发展潜力，现已成为发达国家最基本和重要的农药剂型之一。我国从上世纪80年代初开始研制并生产悬浮剂，至今发展也很迅速，并且已成为除EC和WP之外最重要的剂型。据统计，目前获登记的农药悬浮剂品种已超过百种，至2009年底，悬浮剂约占整个农药剂型登记比例的10%，虽有较大增长，但其比例与发达国家相比还是很低。商品制剂一般是比较粘稠的乳白色或略带浅灰色的浓缩液体制剂，物态外观略似酸奶。加水后形成乳白色的稀薄药液，即可喷雾使用。悬浮剂的种类1.水基悬浮剂水基悬浮剂是以水作分散介质的悬浮剂，大多数是以固态农药原药的固体微粒在水中粉碎分散。2.微囊悬浮剂是把农药原药的微胶囊制剂再分散在水基分散相中。可以扩大悬浮剂的用途。3.油基悬浮剂是以油类为介质所制备的悬浮剂。SC剂型的优缺点：优点：（1）粒子细，流动性好，易于计量；（2）悬浮率高（90%～95%以上）；（3）润湿性、展布性、粘着性好，耐雨水冲刷；（4）生物活性较WP高；（5）无粉尘、不含溶剂，因而生产、使用和贮运条件相对较好，对环境污染少，安全性高；（6）有较好的相容性，便于与其他制剂、活性成分和助剂等桶混；（7）加工费用低，使用方便；（8）对水质硬度和温度不敏感，可与水任意比例稀释，分散性好。缺点：（1）高性能指标的悬浮剂制剂，技术含量高；（2）尚有包装容器方面的处理问题；（3）对原药质量要求高，制剂的稳定性对原药质量较敏感。农药悬浮剂主要由三部分构成，即农药活性成分、加工助剂和水。参考配方如下表：悬浮剂的配方组成：农药活性成分：（1）农药固体活性成分的熔点应大于70℃，以保证农药活性成分在砂磨中不会因温度升高被熔化而导致产品膏化。（2）在水和配方组分（主要为醇类抗冻剂）中有低的溶解度，一般在20～40℃条件下最好低于100mg／L。（3）原药活性成分有很好的化学稳定性，如在水和配方组成的添加剂中不分解。湿润剂润湿剂主要作用是帮助排空农药活性成分粒子表面上的空气，加快粒子进入水中的润湿速度，使粒子迅速润湿，便于砂磨。通常选用低泡的非离子表面活性剂作润湿剂。分散剂主要为了提供粒子的分散和阻止研磨后粒子的絮凝和凝聚，保证粒子呈悬浮状态。抗冻剂悬浮剂中有相当数量的水存在，为了防止贮运期间因天气原因受冻凝固，损害产品的性能，加入抗冻剂，增加了悬浮剂承受的冻融能力，提高悬浮剂的低温稳定性，还可防止产品表面干燥和结皮、控制粘度、调节产品密度等。消泡剂悬浮剂中由于加入表面活性剂，在生产和稀释产品时，必然会产生泡沫。泡沫将给包装和计量带来诸多不便，在一定程度上还会影响药效，所以加入适量消泡剂是必要的，但消泡剂要和制剂组成中其他组分兼容。常用的消泡剂有脂肪酸类、脂肪醇类、聚氧乙烯甘油醚和有机硅油类等。增稠剂/抗沉淀剂增稠剂／抗沉淀剂用在悬浮剂中，主要是为了调节液体的流变性和流动性，防止分散的粒子因受重力作用产生分离和沉淀，同时保证产品在喷雾桶中容易稀释和流动。其他添加剂：防腐防霉剂pH调节剂结晶抑制剂警戒色悬浮剂的几个重要性能指标1,流动性流动性是悬浮剂重要的表征指标，它不仅直接影响加工过程的难易，而且也影响计量、包装和使用。影响悬浮剂流动性的主要因素是制剂的含量和粘度。2分散性分散性是指原药粒子悬浮于水中保持分散成微细个体粒子的能力，分散性与悬浮性有密切关系。影响分散性的主要因素是活性成分、分散剂的种类和用量。3悬浮性悬浮剂是指分散的原药粒子在悬浮液中保持悬浮时间长短的能力。由于悬浮剂是一个悬浮分散体系，它虽与胶体不同，但又具有胶体的某些性质。悬浮剂生产设备工作原理按照预先计算的物料配比，将原药、分散剂、湿润剂、抗冻剂、水等称量后混合均匀，经高剪切分散乳化机剪切，使物料均匀分散；然后将浆料移入卧式砂磨机或篮式砂磨机进行磨砂。磨砂过程中视情况加入增稠剂、消泡剂等，直至加工出合格产品。在悬浮剂加工中，高速剪切机和砂磨机是分散工序中最重要的设备，高速剪切机主要将固体物料和表面活性剂的混合水溶液均匀混合。砂磨机的主要功能是将固态粒子均匀分散于液体介质(水)中。一般砂磨功能实际上包括三个阶段：1)湿润，即将固态粒子表面所吸附的气体被液体所取代。2)研磨，将凝集的颗粒利用机械力碎裂成原始粒子。3)分散，将已湿润过的原始粒子移入液体介质而产生持久的粒子分离。悬浮剂开发的主要技术障碍最主要的是，约有三分之一的农药品种在悬浮系统中普遍存在分子长大现象，致使一大批农药品种无法实现制剂的水基化或在短期内失效。分子长大现象已成为水悬浮体系农药剂型研究开发和产业化的一个主要技术障碍。分子长大现象主要有以下几种表现：1）SC中，农药晶体直接析出，固液分离，在高含量制剂中更为显著。2）在SC中，活性物微粒与连续相中的分子相互桥结，而形成分子的长大，最终成半固化状，而无法使用，例如：杀螺胺等。3）在水田或滩涂施药过程中，制剂保护系统被钙、镁离子破坏，活性物分子长大并集聚，使药物失效，如：杀螺胺及微溶解度偏大的部分水田除草剂等。4）部分包装材料诱发晶种析出并长大。分子长大现象的原因分子长大的根本原因在于分散相（活性物微粒）表面存在有大量过剩的表面能，其大小取决于：1）分散相的细度，质点越小，过剩的表面能越多；2）分散相的化学结构：活性物质有着各自特异的电极性，分子偶极矩越大，最终表观的表面能越大，这种过剩的表面能即为分子长大的能量来源。对分子长大现象的抑制方法1）阻隔：设计和建立某些特殊结构的双层和多层静电屏蔽系统，使微粒周边的静电场弱化。2）封闭：即筛选某些特殊的高分子材料作为助剂，将微粒表面进行包裹—形成强有力的空间阻隔。3）对连续相的设计，如：对所有添加物的电极性进行挑选和搭配，添加某些水溶性高分子材料，对水相的pH值、电导、流变等性能进行调整，达到堵塞奥氏熟化和相互桥接通道的作用。4）对某些奥氏熟化特别明显的品种，筛选相应的结晶抑制剂。当前市面的悬浮剂产品许多固态农药原药均可加工为悬浮剂。其中绝大多数是杀菌剂和除草剂，因为它们绝大部分都是固态的非水溶性原药，很多都可加工成很好的悬浮剂。也有部分杀虫剂原药是非水溶性的固体物，如多数氨基甲酸酯类杀虫剂，也可加工成水基悬浮剂。苏云金杆菌常用制剂：200OIU/微升悬浮应用：防治蔬菜、水稻、玉米、棉、果树、茶和林区的稻苞虫、稻纵卷叶螟、玉米螟、棉铃虫、松毛虫、菜青虫、小蛾、烟青虫、茶卷叶蛾、茶毛虫等。白僵菌－多杀霉素油悬浮剂主要用于马铃薯甲虫和蝗虫等农林害虫的防治。农药成分：40%腈菌唑悬浮剂性能特点:•本品是一类具保护和治疗活性的内吸性三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂。•特别对苹果、梨、葡萄、小麦和水稻等作物中的白粉病、黑星病、腐烂病、锈病等有较好防效。•可用于叶面喷洒和种子处理。•持效期长，对作物安全。农药成分：125克/升氟环唑悬浮剂性能特点：•本品为三唑类杀菌剂，同时具有保护和治疗作用。•能被植物的茎叶吸收，并向上传导，对由担子菌引起的病害如禾谷类作物上的立枯病、白粉病、眼纹病。•并能防治糖用甜菜、花生、油菜、水稻及果树等到中的病害。•具有内吸和较佳的残留活性。农药成分：400克/升嘧霉胺悬浮剂性能特点：•本品是一种新型苯胺基嘧啶类杀菌剂，其作用机理独特。•具有内吸、传导和熏蒸作用，施药后药液可迅速到达植株的花、幼果等喷雾无法到达的部位，快速杀灭侵染病菌。•对灰霉病有特效，可防治黄瓜、番茄、草莓等作物灰霉病，还可用于防治梨黑星病、苹果斑点落叶病。产品类型：精喹禾灵有效成分：精喹禾灵20.8%(悬浮剂)防治对象：除草剂大豆田专用、棉花田专用、花生田专用稗草、牛筋草、马唐、狗尾草、画眉草、芦苇、茅草、狗牙根、野糜子发展新趋势：（1）悬浮剂的含量尽可能朝着高浓度方向发展（2）新的原药品种开发的剂型都有悬浮剂的制剂形态（3）悬浮剂的发展表现出应用功能化的趋势（4）悬浮剂在使用后的药效和传统制剂相当（5）对制备悬浮剂的原药理化性质范围放宽爱护我们的家园！