搜索
一、农药助剂分类•农药助剂（pesticideadjuvant）在农药剂型加工或应用中使用的除农药有效成分以外的其他辅助物质的总称•农药助剂可以按照其在农药中的使用方式和功能、表面活性、结构类型、分子量大小等进行分类按照助剂的使用方式分类配方助剂(formulationadditive)在农药产品生产过程中添加在配方之中，以满足剂型加工和其物理化学稳定性能的要求桶混助剂或喷雾助剂(sprayadditive)为了提高农药有效成分的生物活性等性能，在使用时与农药制剂配伍使用的助剂按照表面活性剂分类法•表面活性剂类乳化剂、润湿剂、分散剂、渗透剂等•非表面活性剂类溶剂、填料、警戒色等按溶解性分类水溶性表面活性剂、油溶性表面活性剂农药常用表面活性剂阴离子型：磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐和羧酸盐等阳离子型：胺盐型和季胺盐两性表面活性剂：氨基酸型、甜菜碱型、氧化胺和咪唑啉型非离子型：聚乙二醇型和多元醇型高分子表面活性剂•天然高分子表面活性剂常用作保护胶体，本身降低表面张力的能力不强主要有藻酸（钠）、果胶、淀粉、蛋白质等•半合成的有阳离子淀粉、羧甲基纤维素（CMC）、羟乙基纤维素（HEC）•合成高分子有丙烯酸聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇（PVA）、聚乙烯醚、聚丙烯酰胺、EO/PO嵌段聚醚等按制备方法的不同，又可细分为以下几类：非表面活性剂类主要指添加在农药剂型中的一些惰性物质或溶剂等改善剂型物理性能或稳定性能的物质•包括农药加工中使用的载体、填料或吸附剂如白炭黑、高岭土、陶土、无机盐类、尿素、淀粉、锯末等•醇类、醚类、烃类、植物油等溶剂与助溶剂•草酸、柠檬酸、碳酸钠、三聚磷酸钠等pH调节剂•酸性红、玫瑰精、亮蓝等警戒色素等•增稠剂、防冻剂、消泡剂等植物油溶剂与二甲苯比较松树油乳剂与二甲苯乳油展着性对比图喷雾助剂(桶混助剂)国外普遍使用，国内近年来逐步开发应用•植物油类(甲基化植物油)或矿物油类助剂Quard7®Scoil®GY-Hmax药效宝•有机硅类（提高农药展布性能和药效）中国专利产品喷雾助剂•有机硅类（提高农药展布性能和药效）二、中国农药助剂生产概况从事农药表面活性剂生产的企业近200家，产大于销，年销量60万吨左右满足国内企业需求，部分出口农药加工企业研发能力较低，助剂企业主要以专用混合助剂形式销售为主环保剂型(WDG/SC)专用助剂开发生产相对滞后万吨/年表面活性剂6万吨，价值10亿元有机溶剂36万吨，价值35亿元用于原药改性的材料1.5万吨，价值1.5亿元各种填料15万吨，价值1.5亿元其它辅材1.5万吨，价值约2亿元万吨农药乳化剂3.5万吨分散剂1万吨润湿剂1.5万吨农药乳化剂（3.5万吨）•烷基酚聚氧乙烯醚（辛基酚聚氧乙烯醚-OP、壬基酚聚氧乙烯醚-NP）（农乳100号）•苄基酚聚氧乙烯醚•苯乙烯基酚聚氧乙烯醚（农乳600号）•烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物（农乳700号）•蓖麻油聚氧乙烯醚（BY、EL）•脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯酯、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物（Span、Tween系列）•烷基苯磺酸盐（DBS-Ca、农乳500号）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐（AES)多种其中农乳500号、600号、700号、EL系列是产量最大的品种，占农乳产量70％以上乳油用乳化剂大多以500号与600号、700号、EL分别搭配为主体，必要时以其它单体调节而成上述品种的磷酸酯类乳化剂是近年来开发的新系列品种，用在EW、SC、SE等水基化农药新剂型中分散剂（1万吨）•分散剂是农药WP、SC、WDG/WDT、SE等剂型加工中的重要组分之一。主要作用是保持分散体系的悬浮和稳定性，防止分散体系中粒子间的聚集•阴离子的萘磺酸盐（MF、CNF）、萘磺酸盐甲醛缩合物（NNO）、木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐（SOPA）、高分子羧酸盐等以及非离子的烷基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷（EO/PO）嵌段聚醚、有机磷酸酯等表面活性剂是农药加工常用的分散剂•作用主要是降低固液界面张力，增加药液在处理对象（有害生物或植物体等）表面的润湿和接触•烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸或脂肪酸酯硫酸盐、烷基萘磺酸钠、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和茶皂素、木质素盐等都是常用的润湿剂•SL、EW、EC、WP、WG、SC、SE润湿剂（1.5万吨）二丁基萘磺酸钠(润湿剂BX,拉开粉)十二烷基硫酸钠（K12）十二烷基苯磺酸钠（DBS）茶皂素磺化琥珀酸二辛酯钠盐（渗透剂T)烷基糖苷（APG）氮酮、三聚硅氧烷（油基制剂）万吨其中甲苯、二甲苯、150号、200号溶剂油等30万吨，主要用于配制乳油直链烃矿物油、植物油、油酸甲酯等计1万吨用于配制UL、OF等极性溶剂5万吨主要为甲醇、二甲基甲酰胺、环已酮、二甲基亚砜、乙醇、丁醇、N-甲基吡咯烷酮等。主要用于SL、ME和部份水剂的配制等原药改性材料（1.5万吨）主要有异丙胺、液氨、烧碱、苯甲酸等，用于草甘膦、甲维盐和部分农药做制剂前成盐使用填料（15万吨）高岭土、陶土、硅藻土、凹凸棒土、碳酸钙、白碳黑、云母粉、硫酸铵、硫酸钠、氯化铵、糖类、淀粉类等用于固体制剂DP、WP、WG、SG（不包括颗粒剂用河砂、玉米芯等材料）其它辅料材料（1.5万吨）增稠剂、展着剂、消泡剂、乳液稳定剂、防腐剂、防冻剂、微囊用高分子单体等如黄原胶、阿拉伯胶、硅酸铝镁、聚乙烯醇、CMC、环氧大豆油、有机硅消泡剂、苯甲酸钠、山梨酸、丙酸钠、甲醛、脲素、乙二醇、丙二醇、甘油，脲醛、聚脲、聚酰胺、聚胺酯等树脂的单体等三、农药助剂管理动向•环境保护已被世界各国广泛重视•对农药本身甚至其所含微量杂质实施了愈来愈多的严格管理和限制•对食品安全及农药对食品所带来风险给予更多关注•鹿特丹公约（PIC公约）•斯德哥尔摩公约（POPs公约）禁限用情况•欧美等发达国家对农药助剂的使用都制定了一些相关规定和管理措施•欧洲一些国家明确规定在农药制剂中限用或禁用苯类有机溶剂、壬基酚聚氧乙烯醚类表面活性剂•严格控制挥发性有机污染物（VOC）等号公告（增订）93.5.26防检局防检三字第0931484284号公告（增订）名称CAS号(管制限量，%w/w)二甲苯1330-20-710苯71-43-21甲苯108-88-31环己酮108-94-110甲醇67-56-150（2005.7.1实施）45（2006.7.1实施）35（2007.1.1实施）30（2008.1.1实施）欧洲在2003/53/EC中明确规定严格禁止将壬基酚及其聚氧乙烯醚（NP）衍生物作为助剂添加至工业产品及农药制剂产品中，生效日期为2005年1月17日在家庭洗涤用品、化妆品、个人护理用品（避孕药除外）、纸浆及纸制品、农药制剂及农用化学品、工业清洗用品等产品的配方组成中壬基酚及其聚氧乙烯醚衍生物的质量含量必须小于0.1%由于相关的评价尚未完成，辛基酚及辛基酚聚氧乙烯醚类产品未被列入此禁限用规定中•美国环保局1978年发布的农药助剂清单•将农药助剂归为4类分别进行管理，要求提供相关登记所需资料•并根据进展情况，不断更新清单内容类助剂•属于已经证实对人类健康和环境存在危害的助剂，涉及42个化合物。苯胺、石棉纤维、氯仿、二甲基亚砜、苯酚、壬基酚等•包括一些致癌物质、神经毒素和慢性毒性物质、损害生殖的物质、对环境有污染的物质等•此类助剂已不允许继续使用•若要登记含此类助剂的产品，需提供该物质没有安全威胁的详细资料类助剂•在结构上与1类助剂类似，具有潜在毒性或是有资料表明具有毒性的物质，共涉及65个化合物•美国EPA仍在对其资料进行评价，以确定是否有足够的数据将其划分在I类或IV类助剂中，此类助剂大部分需要由美国国家认定的毒理机构或美国其他政府机构进行检测，由EPA对其资料进行评价•如目前有些剂型中使用的甲苯、二甲苯、DMF、正己烷、环己烷、异佛尔酮、乙腈等溶剂类物质属于该类助剂类助剂潜在的副面影响的资料，进而确定其具体管理措施•在产品标签中标注•含2类助剂产品登记的选择权证明产品不含2类助剂自愿放弃含有2类助剂的配方变更或替换2类助剂提交资料支持2类助剂的使用类助剂•属于未知其毒性的化合物，涉及近1100个化合物，正在对其进行毒理学和生态学资料评估•若此类中有些化合物通过试验有足够的资料证实在目前的使用模式下不会产生负面影响的，可以归类到IVB类助剂中类助剂的化合物•农药助剂中使用的甲醇、丙酮、石油醚、乙二醇、二乙胺、三乙胺、煤油、松节油、环氧大豆油、液体石蜡、DBS、木钠、木钙、K12、NNO、EDTA、草酸、三聚磷酸钠、褐藻胶、脂肪酸、甲基硅油、亮蓝、酸性红等属于该类助剂