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锂离子电池知识魏日兵摘要1锂离子二次电池的概况2锂离子电池的原理和特性3锂离子电池的应用与发展前景4锂离子电池材料1锂离子二次电池的概况锂是金属中最轻的元素，且标准电极电位为-3.045V，是金属元素中电位最负的一个元素。且锂离子可以在TiS2和MoS2等嵌入化合物中嵌入或脱嵌。锂离子电池：分别用二个能可逆地嵌入与脱嵌锂离子的化合物作为正负极构成的二次电池。人们将这种靠锂离子在正负极之间的转移来完成电池充放电工作的独特机理的锂离子电池形象地称为“摇椅式电池”，俗称“锂电”。电子技术的发展，对高比能量的移动电源需求量加剧。锂离子电池是一种理想的可移动电源，具有体积小，重量轻，放电电压高，比能量大等优点。自从1990年SONY公司推出世界上第一只锂离子电池，到2001年为止，整个市场每年约4亿只该类电池用于纯消费类电子产品。便携式摄像机、移动电话、手提电脑等95％以上使用锂离子二次电池作为主要电源。1锂离子二次电池的概况1锂离子二次电池的概况锂离子电池的历史1锂离子二次电池的概况锂离子电池的优点1、高能量密度：100Wh/Kg以上，为镍镉电池的三倍，镍氢电池的两倍；2、电压平台高：3.6V，镍基电池为1.2V；3、低温下工作优：在-20～60℃的温度范围内工作，低温下的工作优于其它电池；4、低维护性：没有记忆效应，无需定期放电，最理想的保存方式，就是在40%充电后冷藏保存，可以保存达十年之久；5、低自放电率：约6％/月；6、长循环寿命(＞1000次，100％DOD)；7、环保：无重金属，无污染。1锂离子二次电池的概况锂离子电池的优点镉镍、氢镍、锂离子蓄电池性能对比1锂离子二次电池的概况锂离子电池的缺点1、安全性能问题：需复杂的保护线路；2、放电倍率低：1C~2C；3、易于老化：存储的锂离子电池照样会容量衰竭；4、价格昂贵。一般认为，锂离子电池起火爆炸是由于其内部化学原理和成分导致的。由于人们想在单位密度中储存更多的能量，这就导致了锂离子电池中碳、氧和易燃液体的含量不断增加。与此同时除了正极、负极以及隔离膜之外，锂离子电池内部还充满了一种非常易燃的液体—锂盐类电解质。电池充电时，负极的锂离子向正极移动，电池在使用过程中，锂离子又回到负极以提供能量。在充完电的状态下，失去大部分离子的负极非常不稳定。这个温度足以使负极分解和释放氧。随着热量积蓄，电池将会进入“热失控”状态。此时电池内部的温度将会极快地升高，最后到达电解液的燃点而起火爆炸。在最近导致众多大厂笔记本电脑过热和起火的SONY锂电池中，正是因为在电池制造过程中混入了过多的金属颗粒，容易在电池使用过程中发生短路、产生火花。才导致了这些锂离子电池的不稳定。1锂离子二次电池的概况锂离子电池的种类根据锂离子电池所用电解质材料不同，锂离子电池可以分为1、液态锂离子电池(lithiumionbattery,简称为LIB)2、聚合物锂离子电池(polymerlithiumionbattery,简称为LIP)相同点：液态锂离子电池和聚合物锂离子电池所用的正负极材料与液态锂离子都是相同的，电池的工作原理也基本一致。一般正极使用LiCoO2，负极使用各种碳材料如石墨，同时使用铝、铜做集流体。区别：主要区别在于电解质的不同,锂离子电池使用的是液体电解质,而聚合物锂离子电池则以聚合物电解质来代替,这种聚合物可以是“干态”的,也可以是“胶态”的,目前大部分采用聚合物胶体电解质。1锂离子二次电池的概况锂离子电池的种类电解质壳体/包装隔膜集流体液态锂离子电池液态不锈钢、铝25μPE铜箔（负极）和铝箔（正极）聚合物锂离子电池胶体聚合物铝/PP复合膜没有隔膜或个μPE铜箔（负极）和铝箔（正极）1锂离子二次电池的概况锂离子电池的种类由于聚合物锂离子电池使用了胶体电解质不会象液体电液泄露，所以装配很容易，使得整体电池很轻、很薄。也不会产生漏液与燃烧爆炸等安全上的问题，因此可以用铝塑复合薄膜制造电池外壳，从而可以提高整个电池的比容量；聚合物锂离子电池还可以采用高分子作正极材料，其质量比能量将会比目前的液态锂离子电池提高50％以上。此外,聚合物锂离子电池在工作电压、充放电循环寿命等方面都比液态锂离子电池有所提高。基于以上优点，聚合物锂离子电池被誉为下一代锂离子电池。1锂离子二次电池的概况锂离子电池的种类按形状分类：圆柱形、方形和扣式(或钱币形)；按正极材料分类：氧化钴锂型、氧化镍锂型和氧化锰锂型2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的工作原理2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的工作原理2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的工作原理2锂离子电池的原理和特性以LiCoO2体系的锂离子二次电池为例说明其工作原理。一般，锂离子二次电池是由正极、电解液、隔膜以及负极构成。充电时，正极中的锂离子从LiCoO2层状结构中脱出，Co元素的化合价由＋Ⅲ升高到＋Ⅳ，正极材料发生氧化反应，同时锂离子经过电解液迁移到电池的负极，在负极碳材料的层状结构内和碳化合生成LiCX。电池在接上负载时，则两电极上所发生的反应分别为充电时发生反应的逆反应。隔膜位于正负反应电极之间，隔膜可以透过离子，但却不允许电子透过，同时当电池正负极发生一定程度的微短路时，隔膜还起到阻断保护作用。锂离子电池的工作原理2锂离子电池的原理和特性电极反应锂离子电池的工作原理锂离子电池的额定电压为3.6V。电池充满时的电压（称为终止充电电压）一般为4.2V；锂离子电池终止放电电压为2.5V。如果锂离子电池在使用过程中电压已降到2.5V后还继续使用，则称为过放电，对电池有损害。2锂离子电池的原理和特性锂离子电池比较骄贵。如果不满足其充电及使用要求，很容易出现爆炸，寿命下降等现象。因为锂离子电池对温度、过压、过流及过放电很敏感，所以所有的电池内部均集成了热敏电阻（监控充电温度）及防过压、过流、过放电保护电路。锂离子电池的工作原理2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的充电原理Iconst：恒流充电电流；Ipre：预充电电流；Ifull：充满判断电流；Vconst：恒压充电电压；Vmin：预充结束电压及短路判断电压2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的充电过程分：预充电阶段；恒流充电阶段-恒压充电阶段。1C4.1V一4.2V锂离子电池的充电原理2锂离子电池的原理和特性预充电阶段预充电阶段是在电池电压低于3V时，电池不能承受大电流的充电。这时有必要以小电流对电池进行浮充。锂离子电池的充电原理2锂离子电池的原理和特性恒流充电阶段当电池电压达到3V时，电池可以承受大电流的充电了。这时应以恒定的大电流充电。以使锂离子快速均匀转移，这个电流值越大，对电池的充满及寿命越有利。锂离子电池的充电原理2锂离子电池的原理和特性恒压充电阶段当电池电压达到4.2V时，达到了电池承受电压的极限。这时应以4.2V的电压恒压充电。这时充电电流逐渐降低。当充电电流小于30mA时，电池即充满了。这时要停止充电。否则，电池因过充而降低寿命。恒压充电阶段要求电压控制精度为1%。依国家标准，锂离子电池要能在1C的充电电流下，可以循环充放电500次以上。依一般的电池使用三天一充。这样电池的寿命应在4年。锂离子电池的充电原理2锂离子电池的原理和特性恒压式充电原理图当没电的电池插在这种充电器上时，充电器即以最大的电流为电池充电。如果在锂离子电池最虚弱的低压时（低于2.5V）就以大电流冲击，将会严重损害电池的寿命。另外，这类的充电器均为直接市电220V接入，转换为5V的低压直流。因为转换效率低下，会产生大量的热。热量直接叠加在了电池上，使电池温度过高，这对电池有很大损害。锂离子电池的充电原理2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的充电方法标准充电：在环境温度20±5℃的条件下，以0.5C5A恒流充电，当电池端电压达到充电限制电压4.20V时，改为恒压充电，直到充电电流小于10mA，停止充电。快速充电：在环境温度20±5℃的条件下，以1C5A恒流充电，当电池端电压达到充电限制电压4.2V时，改为恒压充电，直到充电电流小于10mA，停止充电。2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的充电方法2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的放电特性在较高放电率下(1.0C以上)，虽然放电电压有所下降，但截止到2.5V终止电压时的放电容量却降低很少。2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的高温性能电池充电结束后，将电池放入60±2℃的高温箱中恒温2h，然后以1C5A电流恒流放电至2.75V。放电时间不小于54分钟。后将电池取出在环境温度20±5℃的条件下搁置2h,电池外观无变形、无爆裂。2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的低温特性电池充电结束后，将电池放入-10±2℃的低温箱中恒温2h后，以0.5C5A电流恒流放电至终止电压2.75V。放电时间不小于1.8h。后将电池取出在环境温度20±5℃的条件下搁置2h，电池外观无变形、无爆裂。2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的温度特性放电平台电压有明显下降，但放电容量相差不大。2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的循环寿命在环境温度20±5℃的条件下，以1C5A恒流充电，当电池端电压达到充电限制电压时，改为恒压充电，直到充电电流为10±5mA，停止充电；搁置0.5h－1h，然后以1C5A电流恒流放电至终止电压2.75V，搁置0.5h~1h，再进行下一个充放电循环。直至连续两次放电容量小于80%的1C5A放电容量，认为寿命终止，循环寿命不小于300次。内阻的增加，导致充电不足2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的储存特性0℃25℃40℃60℃2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的安全评估2锂离子电池的原理和特性过充试验利用恒定电流持续给电芯充电，设定固定电压上限。电芯内部在负极上产生锂离子枝晶，刺穿隔膜是通过该试验最大的威胁。前提环境温度充电电流试验过程时间要求结果要求军工按标准充满电后20℃±5℃0.2C5A直至保护电路起作用无不爆炸、不燃烧轻工标准QB/T25022000完全放电态的电池20℃±5℃0.2C5A可让保护电路起作用12.5h不爆炸、不燃烧04科技部863电动车蓄电池按标准充满电，放1小时后20℃±5℃1C1(A)电压达到5.0V或充电90min不爆炸、不燃烧国家标准GB/T18287-2000按标准充满电后20℃±5℃3C5A上限电压10V，温度下降峰值10℃后结束实验不爆炸、不燃烧UL标准按标准充满电后20℃±5℃对应电流和时间进行。注：C为标称容量，IC为测试电流测试时间不得少于48h不爆炸、不燃烧锂离子电池的安全评估短路试验2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的安全评估用小电阻的导线直接连接正负极，使电池形成超大电流回路，电池内部快速升温前提环境温度短路方法外部电阻时间结果要求军标按标准充满电后的电池组20℃±5℃用导线连接正负极≤50mΩ直至保护电路起作用不爆炸、不燃烧、可正常充放电轻工标准QB/T2502-2000按标准充满电后20℃±5℃用导线连接正负极≤50mΩ6h以上不爆炸、不燃烧2004科技部863电动车蓄电池按标准充满电1小时后20℃±5℃用导线连接正负极≤10mΩ10min不漏液、不爆炸或燃烧国家标准GB/T18287-2000按标准充满电后20℃±5℃用导线连接正负极≤50mΩ温度下降峰值10℃后结束实验不爆炸、不燃烧，外部温度不得高于150℃UL标准按标准充满电后60℃±2℃20℃±5℃用导线连接正负极0.1Ω直至温度下降接近环境温度不爆炸、不燃烧，外壳温度不得高于150℃2锂离子电池的原理和特性锂离子电池的安全评估针刺试验用铁针垂直穿透电池，持续形成内部短路前提环境温度钢钉试验过程时间要求结果要求军工按标准充满电后20℃±5℃φ3mm沿径向强力刺穿无规定不爆炸、不燃烧轻工标准QB/T2502-2000按标准充满电后20℃±5℃2.5～5mm中央与电极面垂直的方向穿透放置6小时以上不爆炸、不燃烧2004科技部863电动车蓄电池按标准充满电后20℃±5℃φ3～8mm垂直于极板的方向迅速贯穿钢针停留在其中不爆炸、不燃烧UL标准按标准充满电后20℃±5℃在电池的正面与侧面，在3ms内以最小加