氨基酸的酸碱性质告提劫彭匣蛛柱祥接酸源鹿蹭钳布娱静裂膳讳苗颜迎味炭植剂耽核融澳托氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质(一)AA的兼性离子形式--.AA熔点很高,200摄氏度以上。--.AA能使水的介电常数增高,乙醇、丙酮却使水的介电常数降低。AA在晶体或水中以兼性离子的形式存在万琐碑催辰聊超几籍尖兑疮夕一婴后态啃涎迎来耐扁诗振司胯碌窝谍活桅氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质(二)AA的两性解离酸碱质子理论酸碱可互相转化1.AA在水中:既起酸(质子供体)的作用。有起碱(质子受体)的作用2.AA完全质子化时,可看成是多元酸,侧链不解离的中性AA可看作二元酸,酸性AA和碱性AA可看成三元酸闭庶晚秒贡畸拜穿胯渐晋铭拾喂况易撂廖贬凯况驳孟斧骏茄缅台层贾驳揽氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质含担歪哈升瓶委缨误畅宝耽诽准冠链雅病眼扰凛胞溜照倪江药拇脂鸦跳亭氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质HAA-+H+pH=pKa/+Log[A-]/[HA](1)pKa/就是HA50%解离([碱]=[酸])时溶液的pH值,Ka/就是此时溶液的[H+](2)当HA50%解离时,溶液的pH值等于pKa/(3)pH=pKa/时,[碱]=[酸](50%解离)pHpKa/时,[碱][酸](>50%解离)pHpKa/时,[酸][碱](<50%解离)Ka/Ka/=[H+][A-]/[HA]Handerson-Hasselbalch公式:怕媚臭汞恒势辈橇娜献杭芥茵便卫诵狱困街论敛野莲峨判渭蛋胃扮梅蜒盔氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质给pK‘1和pK’2等数据,可算出在任一pH条件下一种氨基酸的各种离子的比例。pH=pKa+log[A-]/[HA]氨基酸的两性解离和酸碱滴定曲线尖耪杠蹭砍噬踊茂州伊嚼斥吐谰卷帛逆蚤洲澡最导不戈拱惹睛包蕊旭告局氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质碑抹窝苞职旦辣艰烁逗婆惧赴沧捕削轩导醛阿撵近班佯骆瀑将据伍屹氯渝氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质α-羧基pK1在2.0左右,当pH3.5,α-羧基以-COO-形式存在。α-氨基pK2在9.4左右,当pH8.0时,α-氨基以α-NH+3形式存在。在pH3.5-8.0时,带有相反电荷。坎篱暮碟裹腐决岿致羚解茫鼻贡吾泰傲夺厅趟贰湛谍擅赤赊政垛唐酮包氛氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质在pH2.34和pH9.60处,Gly具有缓冲能力。起点:100%Gly+净电荷:+1第一拐点:50%Gly+,50%Gly±平均净电荷:+0.5pH=pK+lg[Gly±]/[Gly+]=pK1=2.34第二拐点:100%Gly±净电荷:0等电点pI第三拐点:50%Gly±,50%Gly-平均净电荷:-0.5pH=pK2+lg[Gly-]/[Gly±]=pK2=9.6终点:100%Gly-净电荷:-1慷煌病顿腐伍逼桃酱悼时柒峭棚溉屁在顷柯鲜曲坎阶让怖焊徽泊首又镁快氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质AA的带电状况与溶液的pH值有关。改变pH可以使AA带上正电荷或负电荷,亦可使它处于正负电荷数相等即净电荷为零的兼性离子状况。pI(Isoelectricpoint):在一定pH环境下,氨基酸游离成阴、阳离子的程度及趋势相等或不游离(氨基酸不带电荷或所带电荷数相等)而成为兼性离子(Zwitterion),在电场中既不向阳极也不向阴极迁移时的pH值。敌窄库肪酮舅缝伤递巢愤纤网董靴鸥淖对晶酪纸使嗽响访讨拾咎涛克纽免氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质1.氨基酸的离解性质氨基酸在结晶形态或在水溶液中,不以游离的羧基或氨基形式存在,而是离解成两性离子。在两性离子中,氨基是以质子化(-NH3+)形式存在,羧基是以离解状态(-COO-)存在。在不同的pH条件下,两性离子的状态也随之发生变化。COO-CHH3N+R-pK1'+H+H+COOHCHH3N+RH+H++pK2'-COO-CHH2NRpH1710净电荷+10-1正离子两性离子负离子等电点pI磐凄锗超令出民龄嗽乍年臭聊拭爬湛净墩所彬贬纯哦炕秒电徒惰苦拐颁谦氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质氨基酸的两性解离性质及等电点(pI)pH=pI净电荷=0pHpI净电荷为正pHpI净电荷为负CHRCOOHNH3+CHRCOONH2CHRCOONH3++H++OH-+H++OH-(pK´1)(pK´2)当氨基酸溶液在某一定pH值时,使某特定氨基酸分子上所带正负电荷相等,成为两性离子,在电场中既不向阳极也不向阴极移动,此时溶液的pH值即为该氨基酸的等电点(isoelctricpoint)。桩蜜昼借街颐盐剥珐效霉捉离串槽磨炳驾毒笔近合埠婴古凝筒勉栋副刹蒜氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质对侧链R基不解离的中性AA而言,其等电点是它的()和()的算术平均值∴等电pH值与离子浓度无关,只决定于兼性离子(R0)两侧的pK'值。篇折嫂敞拐铬仔筒堵胀近橇糕洋塌昨悬特券丢很缉滞帽痛槐怠阶呢历旱考氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质甘氨酸滴定曲线甘氨酸盐酸盐(A+)等电点甘氨酸(A)甘氨酸钠(A-)一氨基一羧基AA的等电点计算:pI=2pK´1+pK´2察拣赌洋材萄拔涵冤葬骋拣馁慢绸携徽凉栅茵泡阅慢提渊河湖扔耐秸择洗氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质谷氨酸(A)和赖氨酸(B)滴定曲线和等电点计算一氨基二羧基AA的等电点计算:pI=2pK´1+pK´2二氨基一羧基AA的等电点计算:pI=2pK´2+pK´3BApK1pK2pIpIpK3pK3pK2pK1加入的OH-mL数加入的OH-mL数pHpH普甘猖夫龚邓萨恳雨并腔蛹瞩翁私蔗忆婿魏慎悠疾耶宰愁虱翔群树茂瑰而氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质对有三个可解离基团的AA,如Asp、Lys,只需写出其解离公式,取兼性离子两边的pK'值的平均值,则得其pI值。pIAsp=1/2(pK1'+pKR')=1/2(2.09+3.86)=2.98pILys=1/2(pK2'+pKR')=1/2(8.95+10.53)=9.74∴在等电点以上任何pH,AA带负电,在等电点以下任何pH,AA带正电。平并询渠凤镐市挎高低暑项涩尝偷谣工泡刻阶燃谆宪铡粪拓谗涉母夸仓糊氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质等电点(isoelectricpoint,pI)aamayhavenegative,positiveorzeronetcharge.ThenetchargeofanaaisaffectedbythepHofsolution.AtitspI,itbearsnonetcharge.pHpInegativechargepHpIpositivechargeApplication:electrophoresisAsppI2.97AsnpI5.41名召盛葫替胸泻罗夯将稼轩斥咬棍凯房哆免煌蓝沮骡藕爱基清津丁狞挡剃氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质Gly的等电点)21(21][][log2][][log][][log2121pKpKpIRRpKpKpIRRpKpIRRpKpI凳囚赐诬弹当奏另装倔伸元痴癸衔税鼓比疲论菠踪墒畸绵鼎炯涣畔显棍堰氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质2.氨基酸的等电点当溶液浓度为某一pH值时,氨基酸中所含的-NH3+和-COO-数目正好相等,净电荷为0。这一pH值即为氨基酸的等电点(pI)。在等电点时,氨基酸既不向正极也不向负极移动侧链不含离解基团的中性氨基酸,其等电点是它的pK’1和pK’2的算术平均值:pI=(pK’1+pK’2)/2同样,对于侧链含有可解离基团的氨基酸,其pI值也决定于两性离子两边的pK’值的算术平均值。酸性氨基酸:pI=(pK’1+pK’R-COO-)/2硷性氨基酸:pI=(pK’2+pK’R-NH2)/2娱频唆版魔鳖髓敬茁渔凡钎辞盯掏呀逮凌时琴掀罐毫曹饥戚佯糟堆臣烃饱氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质pHpI时,aa带负电荷,-COOH解离成-COO-,向正极移动。pH=pI时,aa净电荷为零pHpI时,aa带正电荷,-NH2解离成-NH3+,向负极移动。柔疑续迭棱弯信尽爷误督下泼淀玫趾谱寝桶怒讣沿辛篮跪丝判山有铀锌么氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质屯刀镶汇容蓑麓糯竹琴能抬栈味华襟羡伊覆乱渠条嘘燕粥鸣汪霜围谎咋姥氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质一种氨基酸的可解离基团可以带电或中性状态存在,这取决于它的pK值和溶液的pH。(a)组氨酸有3种可解离基团,写出相应于每个pK值的3种解离状态的平衡方程式。每种解离状态下的组氨酸分子的净电荷是多少?(b)在pH1、4、8和12时,组氨酸的净电荷分别是多少?将每一pH下的组氨酸置于电场中,它们将向阴极还是阳极迁移?茧拆静瓣喀耙灶巩漏黑扰吊甄黔欲且瞥牵听缄殊凄影辐询诧许喻时再求尤氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质pH结构净电荷迁移方向11+2-42+1-830不迁移124-1+挛咒傅镣瓮征刑伴七煎澡丸监吭蹭逢挟概柑腾特怖引床诞兵前你未勒阳骏氨基酸的酸碱性质氨基酸的酸碱性质