利用逆推法设计苯甲酸苯甲酯的合成路线苯甲酸苯甲酯

鲁科版《有机化学基础》选修第三章第1节有机化合物的合成（第2课时）授课人：原俊梅工作单位：招远市第二中学招远二中原俊梅鲁科版有机化学基础(选修)第三章第1节有机化合物的合成(第二课时)【学习目标】1.了解设计合成路线的一般程序。2.掌握设计有机合成路线的核心——碳骨架构建和官能团的引入及转化。3.了解有机合成的意义。4.增强绿色合成的意识，初步形成可持续发展的思想。【教学重难点】1.掌握有机合成的分析方法，尤其是逆推法。初步学会设计合理的有机合成路线。(重点)2.能说出有机合成路线的设计要求，并对不同合成路线进行优选。了解绿色合成的思路。(难点)宇航服中应用了一百三十多种新型材。其中多数是有机合成材料。明确目标化合物的结构设计合成路线合成目标化合物对样品进行结构测定试验其性质或功能大量合成有机合成步骤核心交流.研讨某种医用胶的单体为某同学以乙烯为起始物，设计了这种化合物的合成路线。请欣赏......某医用胶的合成路线12345678对比原料分子目标分子实现变化的措施碳链变化官能团的变化||CC2个C8个C引入羧基；在羧基的α碳上引入卤素；通过取代羧基变为酯基、卤素变为氰基；最后再引入-CH2OH，消去反应得碳碳双键。||CC原料分子跟目标分子的差异：中间体辅助原料顺推法此法从已知原料入手，找出可直接合成的所需中间产物，并同样找出下一步产物，以此类推，合成目标产物。副产物副产物中间体辅助原料基础原料目标化合物副产物辅助原料只用乙烯一种有机物(无机物可以任选),合成草酸（HOOCCOOH):请同学们写出设计路线。Br2NaOHCH2CH2BrH2CCH2BrHOH2CCH2OH催化剂O2/CuOHCCHOHOOCCOOH海葵毒素的结构简式：哈佛大学Kishi教授领导的研究小组经过8年努力，于1989年完成了海葵毒素的全合成。逆推法1964年科里(E.J.Corey)首先用逆推的方式设计合成路线，并逐步形成了新的有机合成理论和方法，从而促进了有机合成化学的飞速发展,因而获得了1990年诺贝尔化学奖。CHCl2水解CHOHOHCOH案例:利用逆推法设计苯甲酸苯甲酯的合成路线苯甲酸苯甲酯(苯甲酸苄酯，结构简式为)存在于多种植物香精中，它可用作香料、食品添加剂及一些香料的溶剂。此外苯甲酸苯甲酯具有杀灭虱、蚤和疥虫的作用且不刺激皮肤，可用于治疗疖疮。①充分利用已学有机化合物的化学性质。②原料分子尽量是常见烃类物质尽量设计多条合成路线提示④OOCH2COCOHCH2OHOHCCHCl2CH2ClCH3..逆推思路CH2ClCH3COOCH2COOHCH2OH浓硫酸氧化剂NaOHH2OCl2光COOCH2CH3KMnO4COOHCH2OH浓硫酸LiAlH4KMnO4CH2ClCH3NaOHH2OCl2光COOCH2COOHCH2OH浓硫酸COOCH2CHOCHCl2CH3NaOHH2OCl2光氧化剂COOHCH2OH浓硫酸NiH2④合成路线的设计CH2ClCH3COOCH2COOHCH2OH浓硫酸氧化剂NaOHH2OCl2光COOCH2CH3KMnO4COOHCH2OH浓硫酸LiAlH4④COOCH2CHOCHCl2CH3NaOHH2OCl2光氧化剂COOHCH2OH浓硫酸NiH2COOCH2CH3KMnO4COOHCH2OH浓硫酸LiAlH4①优选合成路线的基本原则②已知LiAlH4价格较为昂贵，且要求无水操作，成本高。提示路线②和路线④制备苯甲酸的步骤多，成本较高，而且使用了较多的氯气，不利于环境保护。路线③的步骤少，但所用还原剂LiAlH4价格昂贵，而且要求无水操作，成本高。路线①由甲苯制备苯甲酸和苯甲醇，然后由他们所发生的酯化反应制备苯甲酸苯甲酯是比较合理的实验室合成路线。合成路线的优选①符合化学原理。②操作安全，步骤简单。符合绿色合成思想：原子经济性、原料绿色化、试剂和催化剂无公害性优选合成路线时都考虑哪些问题：原子经济1991年美国著名有机化学家特劳斯特(B.M.Trost)提出原子经济性概念,认为高效的有机合成应最大限度地利用原料分子的每一个原子,使反应达到零排放。原子经济性可以用原子利用率来衡量:请与同学们交流研讨：环氧乙烷的哪条合成路径更符合绿色合成思想?环氧乙烷的工业生产中,经典的氯代乙醇法为近代工业方法为:观察目标化合物分子的结构由目标化合物分子逆推原料分子并设计合成路线优选合成路线碳骨架特征及官能团的种类和位置碳骨架的构建官能团的引入或转化符合化学原理操作安全，步骤简单符合绿色合成思想逆推法从产物出发，由后向前推，先找出产物的前一步原料，再找出中间体的原料，以此类推，直至始出原料。5．若R—CH===CH2――→HBr过氧化物RCH2CH2Br，请设计合理方案从合成(用反应流程图表示，并注明反应条件。例如)。只用乙烯一种有机物(无机物可以任选),合成:COOCH2COOCH2请同学们写出设计路线。CH2BrCH2BrCH2OHCH2OHCHOCHOCOOHCOOH课后作业必做——课后第2、3题选作——课后第1题制作单位：招远市第二中学录制时间：2016.4.3