搜索
煤焦油加工工艺煤焦油的性质•煤焦油是煤在干馏和气化过程中获得的液体产品。根据干馏温度和方法的不同可得到以下几种焦油：•1低温（450——650℃）干馏焦油•2低温和中温（600——800℃）发生炉焦油•3中温（900——1000℃）立式炉焦油•4高温（1000℃）炼焦焦油•无论哪种焦油，均具有刺激性臭味的黑色和黑褐色的粘稠状液体，简称焦油。我厂使用的为高温焦油。闪点为96——105℃，自燃点为580——630℃，燃烧热为35700——39000KJ/kg。在20℃的密度介于1.10——1.25g/㎝3,其值随着温度的升高而降低。煤焦油的形成•煤焦油是煤热分解的液态产物。煤料在炼焦炉碳化室的分解时由平行于碳化室俩侧炉墙呈层状进行的，所需热量通过碳化室炉墙传递。装入碳化室内的煤料，首先析出吸附在煤中的水，二氧化碳和甲烷等。随着煤料温度的升高，煤含氧高的分子结构分解为水二氧化碳等。当煤层温度达到300——550℃，则发生煤大分子侧链和基团的断裂，所得产物为初次分解产物，或称初焦油。初焦油主要含有脂肪族化合物，烷基取代的芳香族化合物及酚类。初次分解产物，一部分通过碳化室中心的煤层，一部分经过赤热的焦炭层沿着炉墙进入碳化室的顶部空间，在800——1000℃的条件下发生深度热分解，所的产物为二次分解产物，或称高温焦油。高温焦油主要含有稠环芳香族化合物。煤焦油组分的分离方法•精馏：精馏是将具有不同挥发度的液体混合物分离为窄馏分或纯组分的方法。煤焦油初步分离成各个馏分或将馏分进一步分离成较纯组分都需要精馏。煤焦油的初步加工•焦油加工前的处理：•1焦油的匀合：为了保证连续焦油精馏装置正常工作，杂油和外来的加油要按一定比例混合。均匀程度一般按含萘量检查，波动不应超过1%。•2焦油的脱水：焦油在蒸馏前必须脱水。脱水的焦油可以减少蒸馏系统的热耗，增加设备的能力，降低蒸馏系统的阻力，改善馏分及沥青质量，减轻设备的腐蚀。焦化生产的粗焦油含水质量分数约为4%，并且水中还溶解许多无机盐类。水分子分散在焦油介质中形成了均相体系——乳化液。焦油中还含有甲苯不溶物，喹啉不溶物及其他小的分散微粒，这些微粒吸附在焦油与水的界面上，增加了乳化液的稳定性。采用在焦油储槽内维持焦油温度在70——80℃静置脱水，只能将焦油水分脱至2%---3%,而进入蒸馏系统的焦油含水要求小于0.4%，因此焦油还需要•最终脱水。•3焦油的脱盐：•焦油中所含的挥发性铵盐在最终脱水阶段被除去，而占绝大部分的固定铵盐留在脱水焦油中。固定铵盐中氯化铵占80%左右，其余为硫酸铵，硫氰化铵，亚硫酸铵及硫代硫酸氨等。当焦油被加热到220——250℃，这些铵盐将分解成游离酸和氨，如NH4Cl==△==NH3↑+HCl↑分解产生的酸将引起设备的严重腐蚀。因此，焦油在送入管式炉加热前，除了脱水还必须脱盐。焦油脱盐。焦油脱盐是在焦油进入管式炉一段最终脱水前加入碳酸钠溶液，使固定铵盐转化为稳定的钠盐，2NH4CL+Na2CO3→2NH3+CO2+2NaCL+H2O耗碱量一般为加油的质量的0.05——0.06%。我厂焦油加工工艺流程•目前，国内焦油精馏一般采取常压连续精馏工艺流程，有一塔式和两塔式两种流程类型。根据产品再加工要求，以切取馏份的型式不同又可分为窄馏份或酚萘洗三混馏份或萘洗两混馏份的流程。我厂采用一塔式流程，切取三混馏份。原料焦油经静置脱水，使含水不大于4%，在原料泵前加入8-12%Na2CO3溶液，加压后，经焦油蒸汽预热器，焦油与一蒽油换热器与二蒽油换热器，加热至120-135℃后，入一段蒸发器。一次塔顶蒸出的一次轻油经一段轻油冷凝冷却器，冷凝冷却至30-40℃后，入一次轻油油水分离器，与水分离，一次轻油到回流槽，废水进废水槽，塔底出来的无水焦油经无水焦油泵加压至管式炉辐射段，加热至380-400℃后，入二段蒸发器。在二段蒸发器塔顶蒸出的混合油汽入馏份塔，•在馏份中切取的二蒽油经过焦油与二蒽油换热器换热进入二蒽油冷却器，冷却至80-90℃后入二蒽油槽，塔底出来的沥青入沥青冷却器冷却至200-260℃，合格产品进入沥青成型工段。不合格产品切换入焦油中间槽。•混合油汽入馏份塔，塔顶蒸出的二次轻油经二次轻油冷却器，冷却至50-60℃后入二次轻油油水分离器，与水分离后进入混合轻油收集槽，含酚废水进入酚水槽。混合轻油收集槽中的轻油一部分经轻油回流泵，送往馏份塔做回流控制塔顶温度110---130℃，多余部分进入轻油槽，塔体中部切取的三混油经三混油冷却器冷却至80-90℃后送往洗涤分解工段。塔底出来的一蒽油自流入一蒽油换热器与焦油换热，经一蒽油抽出泵，加压至一蒽油冷却器，冷却至80-90℃，进入一蒽油中间槽，自一蒽油中间槽抽出一部分一蒽油经一蒽油回流泵入二段蒸发器调节控制塔顶温度330-345℃，槽内的一蒽油，二蒽油，轻油及酚水分别经蒽油轻油输送泵，酚水输送泵送往油库。•蒸汽经管式炉对流段加热至400—450℃，供二段蒸发器，馏份塔蒸馏使用。焦油蒸馏工艺流程图加热炉初馏塔初馏塔油水分离器碱液配置槽原料焦油二蒽油冷却器一蒽油换热器轻油槽一蒽油冷却器焦油预热器焦油蒸馏工艺流程轻油回流槽轻油冷却器油水分离器二蒽油槽未洗三混槽一蒽油槽二蒽油换热器二次塔二蒽油冷却器二段泵馏分塔一次塔轻油冷却器轻油回流泵一段泵蒽油回流泵蒽油抽出泵配置改质混油冷却器沥青冷却器洗涤工段工艺流程•从焦油蒸馏来的酚、萘、洗三混馏份，自三混槽底部流出与二次分离器来的碱性酚钠盐，各自过视镜，进入一次混合器，经一次泵打入一次分离器中部。一次分离器底部排出中性钠盐，进入中性酚钠槽，顶部排出的一次油与12-13％稀碱液经二次混合器混合后，在经二次泵打入二次分离器，二次分离器顶部排出的已洗油进入工业萘已洗槽，底部排出碱性酚盐入一次混合器与三混混合，进入一次分离器。•中性酚钠盐自中性酚钠盐槽用泵抽出。在蒸吹换热器与蒸吹塔来的蒸汽换热后，进入蒸吹塔，中性酚盐在蒸吹塔内与蒸吹釜来的蒸汽逆流接触，油被带出，脱油后的净酚钠盐落入蒸吹釜，净酚钠盐自釜底排出，经冷却器冷却后进入净酚钠槽。净酚钠盐用泵打入分解器，在分解器与浓硫酸高位槽来的硫酸混合，经压缩空气搅拌充分反应，经静置放料，粗酚入粗酚槽。分解前，开启尾气洗涤塔循环泵，用塔内稀碱液洗涤分解产生的酸雾。定期化验尾气洗涤塔内循环液，分批打入碱性高位槽，不足部分用稀碱液补充，碱性高位槽内的物料，连续的加入一次混合器，进入连洗系统。•二组分离器碱性酚钠槽净酚钠槽一组分离器浓硫酸卸车槽中性酚钠槽碱性酚钠槽废水槽粗酚槽分解器洗涤工艺流程已洗三混蒸吹塔蒸吹釜净酚钠冷却器中钠换热器中性油冷却器油水分离器配碱槽未洗奈油槽未洗泵中钠泵净酚钠泵浓硫酸高位槽二洗泵稀碱高位槽碱钠调节器压缩空气工业萘工段工艺流程•已洗混合份于原料槽加热至85-90℃，静置脱水后，由原料泵送至原料预热器，与工业萘蒸汽换热至200℃左右，进入初馏塔中部。上部采用酚油经冷凝冷却器，进入油水分离器，酚油回流槽，一部分经酚油回流泵返回初馏塔顶部用做回流，控制塔顶温度，剩余部分则作为产品入成品槽。初馏塔底萘的洗油，用初馏热油循环泵送入初馏管式炉加热至260—270℃左右，返回初馏塔底部，以热油循环的方式为初馏塔循环供热。•从初馏热油泵出口管分出一部分萘、洗混油，送入精馏塔中部。塔顶采出含量大于95%的工业萘蒸汽与三混原料换热后入工业萘汽化冷凝冷却器至110±10℃工业萘回流槽，一部分经工业萘回流泵送至精馏塔顶部用做回流，控制塔顶温度，溢流部分入工业萘接受槽，经转鼓结晶机冷却结晶后，包装入库。精馏塔底部的洗油由精馏热油泵送到精馏管式炉加热至290—300℃回流入精馏塔底部，以热油循环的方式为精馏塔供热。从精馏热油泵出口分离一部分洗油，作为低萘洗油，经冷凝冷却后入洗油槽。工业萘工艺流程初塔回流泵萘酚油产品槽精炉汽化器废水槽精馏塔初炉初馏塔萘酚油冷却器注释2洗油冷却器洗油产品槽原料槽工业萘回流槽萘酚油回流槽精塔循环泵初塔循环泵油水分离器原料换热器注释1精塔回流泵1：根据物质性质，工业萘沸点为218度。控制塔顶纬度在215--225度就能保证产品的质量2：精馏管式炉出口温度是给精馏塔提供能量保证的设备，出口温度直接影响塔顶温度的控制。所以控制出口温度在280--290度。沥青成型工艺流程•由二段蒸发器底部引出的沥青，温度在370℃左右，先经沥青汽化冷凝冷却器冷却到230℃，而后进入沥青高位槽，冷却至160~200℃，放入给料器由此以直径为6~12mm的细流流至水池内移动的链板输送机上，从水池内带出后冷却凝固成条状固体，经漏嘴放出，入库或装车。沥青成型工艺流程图沥青高位槽沥青成型工艺流程A沥青高位槽沥青高位槽油洗塔CB沥青循环上水烟囱水洗塔废水补水水洗洗涤槽洗油洗涤器成品油泵废洗油蒽油燃料油成品链板机烟气循环水循环水循环泵烟气循环水蒽油化工厂产品性质及用途•轻油指标名称指标典型值密度（20℃）g/cm30.85-0.950.88馏程（大气压101325Pa）180℃前馏出量%≥9091水分%≤1.00.8备注：1、水分指标不作质量考核依据，超过部分作计价因素。2、运输方式以罐车运输为主(液体)。•焦化工业中指高温煤焦油分馏时在170℃以下蒸出的馏分。黄色至褐色。有荧光。质轻。再经分馏可得苯、甲苯、二甲苯、溶剂油等。•蒽油指标名称指标典型值•密度（20℃）g/cm31.130—1.1601.14•馏程（大气压101325pa）•300℃前馏出量（V/V）%≤159•360℃前馏出量（V/V）%≥6065•水分%≤4.03•备注：1、运输方式以罐车运输为主(液体).2、本厂产品符合上焦标准Q/GHBC-7-1998•理化性质：C14H10，分子量178，黄绿色油状液体,室温下有结晶析出,结晶为黄色、有蓝色荧光,能溶于乙醇和乙醚,不溶于水,部分溶于热苯、氯苯等有机溶剂，有强烈刺激性。蒽的熔点217,沸点345,自燃点540,闪点121.11(闭杯),爆炸极限：下限0.6%,可燃,并有腐蚀性,属有机腐蚀物品。用于制蒽醌染料，可制合成鞣剂及油漆。•本产品主要组成物有蒽、菲、芴、苊、咔唑。指标名称中温沥青典型值一级品二级品软化点℃80-9075-9584甲苯不溶物含量%15-25≤2517喹啉不溶物含量%≤10——6.2ß树脂含量%————结焦值%————挥发分%58—6855—5764灰分%≤0.3≤0.50.13水分%≤5≤55—8备注:1、水分只作生产操作中控指标，不作质量考核依据；中温沥青•中温沥青是焦油蒸馏残液部分，产率占焦油的54～56％，它是由三环以上的芳香族化合物和含氧、含氮、含硫杂环化合物及少量高分子碳素物质组成。沥青组分的分子量在200～2000之间，最高可达3000。中温沥青是根据软化点不同划分的。软化点为65～90℃为中温沥青•中温沥青用于制油毡、建筑物防水层、高级沥青漆等，也是制取沥青焦或延迟焦及改质沥青的原料。。粗酚•指标名称指标典型值•馏程（按无水计算）•210℃前馏出量(容)%不小于6060•230℃前馏出量(容)%不小于7575•中性油含量%不大于10.8•PH值5—66•水分%不大于1016•备注：1、出厂粗酚水份≦16。•2、运输方式以罐装为主（液体）。•3、由于该产品本身微溶于水且在贮存过程中仍会反应生成水。•性质：苯酚、甲酚、二甲酚的混合物。浅黄色至粉红色液体。有酚臭味。溶于水、乙醇、乙醚。高温炼焦副产煤焦油中的酚馏分，用碱处理，得酚钠盐，再根据不同的密度使其与焦油分开，除去中性油杂质后再用硫酸或三氧化硫分解得到。用于进一步提取苯酚、甲酚和二甲酚，也可直接制取酚醛树脂、涂料、医药消毒剂、木材防腐剂、农药乳化剂、香料和炸药等。洗油•指标名称指标典型值•密度（20℃）g/cm31.03-1.061.04•馏程（大气压101325Pa）•230℃前馏出量%≦30•300℃前馏出量%≥9095•含萘量%≤57•含酚量%≤0.50.5•水分%≤1.00.8•备注：1、水分指标不作质量考核依据，超过部分分作计价因素。•2、15℃时半小时内无结晶。•3