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分配系数、分配比及在色谱分析中的应用朱倩倩10002962020/1/24231分配系数•分配过程物质在固定相和流动相（气相）之间发生的吸附、脱附和溶解、挥发的过程•分配系数在一定的温度和压力下，组分在两相之间达到分配平衡时的浓度比41分配系数sMcKc不同物质在两相间具有不同的分配系数气相色谱分析原理：分配系数是色谱分离的依据式中：•cs：组分在固定相中的浓度；•cM：组分在流动相中的浓度；5•分配比（容量因子或容量比）在一定的温度和压力下，组分在两相之间达到分配平衡时，组分在两相中的质量比2分配比sMmkm式中：•ms：组分在固定相中的质量；•mM：组分在流动相中的质量；6//sssMMMMscmVVKkkcmVV式中：•VM：流动相的体积；•Vs：气液色谱中表示固定液的体积；气固色谱中表示吸附剂的表面容量；•β:相比；分配系数、分配比之间关系如下：3分配系数分配比之间关系73分配系数分配比之间关系//sssMMMMscmVVKkkcmVV分配系数、分配比都与组分及固定相的热力学性质有关，随柱温及柱压的变化而变化分配系数仅与组分及两相的性质有关，而分配比则还与相比有关，也就是随固定相的量而变化对于一个给定的色谱体系，各组分的分离取决组分在两相间的相对量，而不是相对浓度83分配系数分配比之间关系sSuRu滞留因子式中：•us：组分在固定相中的线速度；•u：流动相的线速度；111/1MSsMsMmRwmmmmk滞留因子也可以用质量分数表示93分配系数分配比之间关系RsLtuMLtu由以上各式可得'(1)RMRMRMMttktttktt据上式可知：k可由实验测得假设色谱柱长为L则组分和流动相通过色谱柱所需要的时间分别为：101o色谱分离理论中的应用4分配系数、分配比的应用色谱分离的基本理论的两个方面：•组分在两相间的分配情况•组分在色谱柱中的运动情况色谱分离的两个理论：•塔板理论解释了色流出曲线的形状以及极大浓度的位置•速率理论将分配比与传质阻力系数联系了起来,进而评价柱效112o分离条件选择上的应用4分配系数、分配比的应用11()()41kRnk式中：•R：分离度；•n：理论塔板数；•α:相对保留值；•k：分配比；根据上述关系以及实验对分离度的要求，可以通过改变柱温、相比等条件，得到合适的分配比，从而达到实验要求的分离度123o在液液分配色谱中的应用4分配系数、分配比的应用不同点：气相色谱中流动相的性质对分配系数影响不大；而液液分配色谱中，流动相的种类对分配系数有较大的影响相同点：分离顺序取决于分配系数的大小，分配系数大的组分保留值大与在气相色谱中的应用对比：135问题色谱流出曲线（色谱图）中，相邻两峰之间的距离是由分配系数还是由扩散速率决定的？为什么？另外一个因素会对色谱图造成什么影响？155问题2220.01(1)pggdkckD式中：cg:气相传质阻力系数dp：固定相的粒径Dg：组分在气相中的分散系数