1第3节盐类的水解考试说明1.了解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。命题规律本节内容是高考考查的重点与热点,主要考点有四个:一是水解方程式的书写;二是水解平衡的影响因素及水解平衡移动;三是溶液中离子浓度大小的比较和守恒关系;四是盐类水解在工农业生产和实验中的应用。考点1盐类的水解及其规律1.定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。2.实质3.特点24.规律有弱才水解,越弱越水解,谁强显谁性,同强显中性。盐类水解离子方程式的书写(1)多元弱酸强碱盐水解分步进行,以第一步为主。如Na2CO3水解的离子方程式:CO2-3+H2OHCO-3+OH-。(2)多元强酸弱碱盐水解,离子方程式一步写完。如FeCl3水解的离子方程式:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。(3)阴、阳离子相互促进的水解,水解程度有的很大,书写时要用“===”“↑”“↓”等。如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式:3HCO-3+Al3+===Al(OH)3↓+3CO2↑。3(1)盐类水解的条件①盐必须能溶于水或易溶于水。②构成盐的离子中必须存在弱酸阴离子或弱碱阳离子,如CO2-3、CH3COO-、HS-或Al3+、NH+4、Fe3+等。(2)盐类水解的规律①“谁弱谁水解,越弱越水解”。如酸性:HCNCH3COOH,则相同条件下碱性:NaCNCH3COONa。②强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中:NaHSO4===Na++H++SO2-4。③弱酸的酸式盐,在溶液中既电离又水解,溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。a.若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中:HCO-3H++CO2-3(次要),HCO-3+H2OH2CO3+OH-(主要)。b.若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。如NaHSO3溶液中:HSO-3H++SO2-3(主要),HSO-3+H2OH2SO3+OH-(次要)。④相同条件下的水解程度a.正盐相应酸式盐,如CO2-3HCO-3。b.相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH+4的水解:(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。⑤发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性,也可能呈中性,如CH3COONH4溶液呈中性。⑥(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性,虽然都能发生双水解,但既无气体产生,也无沉淀生成,所以NH+4和CO2-3、NH+4和HCO-3在溶液中仍可大量共存。【基础辨析】判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”。(1)能水解的正盐,其溶液一定呈酸性或碱性。(×)(2)酸式盐的溶液,一定都显酸性。(×)(3)盐溶液呈酸性,一定是强酸弱碱盐水解引起的。(×)(4)NaHS的水解方程式:HS-+H2OS2-+H3O+。(×)(5)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大,同浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液相比后者pH小。(√)(6)在水溶液中AlO-2与HCO-3不能大量共存是因为两者能互相促进水解。(×)题组一盐类水解方程式的书写1.下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是()①HCl+H2OH3O++Cl-4②AlCl3+3H2O===Al(OH)3+3HCl③Na2CO3+2H2OH2CO3+2NaOH④碳酸氢钠溶液:HCO-3+H2OCO2-3+H3O+⑤NH4Cl溶于D2O中:NH+4+D2ONH3·D2O+H+⑥HS-的水解:HS-+H2OS2-+H3O+⑦将饱和FeCl3溶液滴入沸腾的水中:FeCl3+3H2O△Fe(OH)3(胶体)+3HCl⑧NaAlO2与NaHCO3溶液混合:AlO-2+HCO-3+H2O===Al(OH)3↓+CO2-3A.①②③④⑧B.①②③⑥⑦C.②③⑤⑥⑦D.全部答案D解析①④⑥是电离方程式且①应用“===”;②是水解反应方程式,但应用“”;③的水解方程式错误,应分步进行;⑤应为NH+4+D2ONH3·HDO+D+;⑦应用“===”;⑧是化学反应方程式,不属于双水解反应。题组二盐类水解的实质与规律2.下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是()A.盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡B.NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H+)c(OH-)C.在CH3COONa溶液中,由水电离的c(H+)≠c(OH-)D.水电离出的H+和OH-与盐电离出的弱酸根离子或弱碱阳离子结合,引起盐溶液呈酸碱性答案C解析盐溶液呈酸碱性的原因是盐电离产生的弱酸根离子或弱碱阳离子与水电离出的H+或OH-结合生成弱电解质,破坏了水的电离平衡,A正确;NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中NH+4发生水解,结合水电离出的OH-,导致溶液中c(H+)c(OH-),B正确;CH3COONa溶液中CH3COO-结合水电离出的H+生成CH3COOH,使得溶液中c(H+)c(OH-),故溶液呈碱性,但由水电离的c(H+)、c(OH-)仍相等,C错误;盐类水解的实质是盐电离出的弱酸根离子或弱碱阳离子与水电离出的H+或OH-结合生成弱电解质,导致c(H+)≠c(OH-),使得盐溶液呈酸碱性,D正确。3.有四种物质的量浓度相同且由+1价阳离子A+、B+和-1价阴离子X-、Y-组成的盐溶液,常温下AX溶液和BY溶液的pH都为7,AY溶液的pH7,BX溶液的pH7,则可能不水解的盐是()A.AXB.BXC.AYD.BY答案D解析AY溶液的pH7,说明A+发生水解反应:A++H2OAOH+H+,则Y-可能不发生水解反应或发生水解反应,但水解程度较A+小;BX溶液的pH7,说明X-发生水解反应:X-+H2OHX+OH-,则B+可能不发生水解反应或发生水解反应,但水解程度较X-小,综上所述,含有X-或A+的盐,如AX、BX、AY均能发生水解反应,只有BY可能不发生水解反应。54.常温下,浓度均为0.1mol·L-1的下列四种盐溶液,其pH测定如下表所示:序号①②③④溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClOpH8.89.711.610.3下列说法正确的是()A.四种溶液中,水的电离程度①②④③B.Na2CO3和NaHCO3溶液中,粒子种类相同;分别加入NaOH固体,恢复到原温度,c(CO2-3)均增大C.将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较,pH小的是HClOD.Na2CO3溶液中,c(Na+)=c(CO2-3)+c(HCO-3)+c(H2CO3)答案B解析这四种盐溶液,均促进了水的电离,根据越弱越水解,水解显碱性,水解程度越大,pH越大,则四种溶液中,水的电离程度③④②①,A错误;Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在着H+、OH-、CO2-3、HCO-3、H2CO3、Na+、H2O,Na2CO3溶液中加入NaOH,导致CO2-3的水解平衡向左移动,c(CO2-3)增大,NaHCO3溶液中加入NaOH固体,发生反应:HCO-3+OH-===CO2-3+H2O,c(CO2-3)增大,B正确;醋酸的酸性强于次氯酸,在物质的量浓度相等的情况下,pH小的是醋酸,C错误;根据物料守恒,Na2CO3溶液中,c(Na+)=2c(CO2-3)+2c(HCO-3)+2c(H2CO3),D错误。考点2盐类水解的影响因素及应用1.影响盐类水解平衡的因素(1)内因:形成盐的酸或碱越弱,其盐就越易水解。如水解程度:Na2CO3Na2SO3,Na2CO3NaHCO3。(2)外因①温度:温度越高,水解程度越大。②溶液的浓度:溶液越稀,水解程度越大。6例如:CH3COONa水解的离子方程式是CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,当改变下列条件时,将对CH3COONa水解平衡的影响填入下表:2.盐类水解的应用789(1)稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,但由于溶液体积的增大是主要的,故水解产生的H+或OH-的浓度是减小的,则溶液酸性(或碱性)越弱。(2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸,并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH-反应,使平衡向水解方向移动,原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素,会使平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-左移。3.盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)――→蒸干CuSO4(s);Al2(SO4)3(aq)――→蒸干Al2(SO4)3(s)。盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)――→蒸干10Al(OH)3――→灼烧Al2O3。制备无水盐如MgCl2·6H2O需要在HCl气流中加热蒸干。(2)酸根离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。(3)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。例如,Na2SO3(aq)――→蒸干Na2SO4(s)。FeCl2(aq)――→蒸干Fe(OH)2(s)――→O2Fe(OH)3(s)――→灼烧Fe2O3。4.熟记下列因水解相互促进不能大量共存的离子组合(1)Al3+与HCO-3、CO2-3、AlO-2、SiO2-3、HS-、S2-、ClO-。(2)Fe3+与HCO-3、CO2-3、AlO-2、SiO2-3、ClO-。(3)NH+4与SiO2-3、AlO-2。注意:①NH+4与CH3COO-、HCO-3虽能发生双水解反应,但能大量共存。②Fe3+在中性条件下已完全水解。【基础辨析】判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”。(1)加热0.1mol·L-1Na2CO3溶液,CO2-3的水解程度和溶液的pH均增大。(√)(2)关于氯化铵溶液,加水稀释时,cNH+4cCl-的值减小。(√)(3)Na2SO3溶液中,加入少量NaOH固体,c(SO2-3)与c(Na+)均增大。(√)(4)配制AlCl3溶液时,可将AlCl3溶于较浓的盐酸,再稀释到所需的浓度。(√)(5)加热蒸干CuCl2溶液可制得CuCl2晶体。(×)题组一水解平衡的移动1.在0.1mol·L-1K2CO3溶液中,由于CO2-3的水解,使得c(CO2-3)0.1mol·L-1。如果要使c(CO2-3)更接近0.1mol·L-1,可以采取的措施是()A.加入适量水B.加入少量盐酸C.加入适量KOH固体D.加热答案C解析K2CO3溶液中存在CO2-3的水解平衡:CO2-3+H2OHCO-3+OH-。加入适量水,平衡正向移动,且溶液的体积增大,则c(CO2-3)减小,A错误;加入少量盐酸,CO2-3的水解平衡正向移动,则c(CO2-3)减小,B错误;加入适量KOH固体,溶液中c(OH-)增大,水解平衡逆向移动,溶液中c(CO2-3)增大,更接近0.1mol·L-1,C正确;加热,促使CO2-3的水解平衡正向移动,c(CO2-3)减小,D错误。2.在一定条件下,Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-。下列说法正确的是()A.稀释溶液,水解平衡常数增大11B.通入H2S,HS-浓度减小C.升高温度,cHS-cS2-增大D.加入NaOH固体,溶液pH减小答案C解析水解平衡常数只与温度有关,因此稀释溶液,水解平衡常数不变,A错误;通入H2S,与OH-反应,平衡右移,HS-浓度增大,B错误;升高温度,水解平衡向右移动,溶液中c(HS-)增大、c(S2-)减小,故cHS-cS2-增大,C正确;加入NaOH固体,溶液碱性增强,pH增大,D错误。题组二盐类水解的应用3.配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质,其中不是为了抑制离子水解的是()A.FeSO4(Fe)B.SnCl2(HCl)C.FeCl3(HCl)D.NaAlO2(NaOH)答案A解析配制FeSO4时加入少量Fe粉目的是防止Fe2+被氧化,A错误;配制盐溶液时,为抑制盐的水解而加入酸或碱,但应注意不能引入杂质离子,加入的酸应是与