7--农业化学品的物理安全性分类研究(修改排版用)

农业化学品的物理安全性分类研究中化化工科学技术研究总院2010年3月上海赵旭明背景1、2009年联合国修订了出版了相关文件；《全球化学品统一分类和标签制度（全球统一制度）》（第三修订版）臭氧层《关于危险货物运输的建议书（规章范本）》（第16修订版）《关于危险货物运输的建议书；试验和标准手册》（第五修订版）运输装备2、科技部十二五科技支撑计划“绿色生态农药的研发与产业化”项目设置了“农药生物活性、安全性、生态评价的研究”课题，在该课题中设置了农药物理安全性研究的相关内容我国的分类现状依据联合国《关于危险货物运输的建议书》分九类GB6944—1986《危险货物分类和品名编号》GB12268—1990《危险货物品名表》1.主要危险化学品运输分类；2.爆炸品3.气体4.易燃固体；易于自燃的物质；遇水放出易燃气体的物质5.氧化性物质和有机过氧化物6.毒性物质和感染性物质7.放射性物质8.腐蚀性物质9.杂项危险物质和物品1.爆炸物2.易燃气体3.易燃气溶胶4.氧化性气体5.高压气体6.易燃液体8.易燃固体9.反应物质和混合物10.发火液体11.发火固体12.自热物质和混合物13.遇水放出易燃气体的物质和混合物14.氧化性液体15.有机过氧化物16.金属腐蚀剂GHS分类共分三部分；物理危险；健康危险；环境危险三、危险化学品的分类1•最危险的几类第一类第二类2第三类液态退敏性物质3454.1自反应物质和退敏爆炸品，5.2有机过氧物4.2项发火物质具有I类包装吸入毒性的6.1项物质6.2项物质第7类物质1三、危险化学品的分类1•其他依据包装分三类显示高度危险性的物质Ⅱ类包装Ⅲ类包装显示中度危险性的物质显示轻度危险性的物质I类包装4.24.35.1Ⅰ5.1Ⅱ5.1Ⅲ6.1Ⅰ皮肤6.1Ⅰ口服6.1Ⅱ6.1Ⅲ8Ⅰ液8Ⅰ固8Ⅱ液8Ⅱ固8Ⅲ液8Ⅲ固3Ⅰ4.333333-3-3-3Ⅱ4.333338-3-3-3Ⅲ4.36.16.16.138-8-3-4.1Ⅱ4.24.35.14.14.16.16.14.14.1-8-4.1-4.14.1Ⅲ4.24.35.14.14.16.16.16.14.1-8-8-4.14.2Ⅱ4.35.14.24.26.16.14.24.2884.24.24.24.24.2Ⅲ4.35.15.14.26.16.16.14.288884.24.24.3Ⅰ5.14.34.36.14.34.34.34.34.34.34.34.34.34.3Ⅱ5.14.34.36.14.34.34.3884.34.34.34.34.3Ⅲ5.15.14.36.16.16.14.388884.34.35.1Ⅰ5.15.15.15.15.15.15.15.15.15.15.1Ⅱ6.15.15.15.1885.15.15.15.15.1Ⅲ6.16.16.15.1888885.16.1Ⅰ皮86.16.16.16.16.16.1Ⅰ口86.16.16.16.16.16.1Ⅱ吸86.16.16.16.16.16.1Ⅱ皮86.186.16.16.16.1Ⅱ口8886.16.16.16.1Ⅲ888888其他危险性先后顺序表农药为6.1类。从表1-1可以看出，除部分第4类物质外，相同包装类别的物质，农药的危险性弱于其他种类。三、危险化学品的分类1危险化学品的主要种类-C-C-不饱和、C、N-金属、N=N-、-O-O-、N-O、N、O-卤原子氧平衡少于-200；分解热低于500J/g、分解起始温度低于500OC。根据试验排除、根据试验6排除结构计算试验稀释三、危险化学品的分类2爆炸品的分类流程图待分级物质否否第2组试验是否非爆炸物质不属于第1类否是否否第3组试验是第4组试验暂定为第一类封装或包装否否是否否否待分级物质是是否是以爆炸或烟效应为目的的生产的物质？据已有试验资料是否可直接暂定为第一类据已有试验资料是否可直接暂定为第一类据审查分析，是否可能属于第1类该物质是否对热不安定是该物质在受试状态下运输是否太危险是否仍有可能不属于第1类是否通过第3组实验该制品或包装后的物质对运输是否太危险是据运据运是第5组试验物质是否可能属于1.5项？是否为很不敏感的爆轰性物质？第6组试验物质是否可能属于1.1、1.2、1.3、1.4项？性？结果是否全部内装物爆炸？是第7组试验物质是否可能属于1.6项？是否为极不敏感的制品？该物质是否具有爆炸性性？主要危险是否是燃烧或热辐射该危险是否妨碍在临近出救火按定义该货物是否应排除在一类外万一点火或起爆时是否仍有危险该货物是否以爆炸烟火为目的生产1.1项1.21.31.41.4s、三s1.51.6非1是是是是是是是是是否否否否否否否否是第1组试验是该物质是否过于钝感而不属于第1类是否需要进一步判断是否具有爆炸性？该物质是否具有爆炸性性？三、危险化学品的分类2气体的分类压缩气体液化气体冷冻液化气体或溶解气体2.易燃气体、3.易燃气溶胶、4.氧化性气体、5.高压气体2.1易燃气体、2.2非易燃无毒气体、2.3毒性气体物理状态物理危害建议书易燃烟雾剂，喷雾烟雾剂，泡沫烟雾剂易燃气体；在20度和一个大气压下；1.在与空气的混合物中按体积占13%或更少时可点燃的气体，2.不论易燃性下限如何，与空气混合，可燃范围至少为12个百分点的气体三、危险化学品的分类方法2否是是否是否是是否是否否是否是气雾剂含易燃成分是否在1％或以下，且燃烧热＜20kJ/g？含易燃成分是否在85％或以下，且燃烧热＞30kJ/g？不划为易燃气雾剂极易燃喷洒气雾剂其燃烧热＜20kJ/g吗？在点火距离试验中，点火发生距离≥75cm？在点火距离试验中，点火发生距离≥15cm？在封闭空间点火试验中，时间当量≤300s/m3或燃爆密度≤300s/m3?泡沫气雾剂在泡沫易燃性试验中，火焰高度≥20cm且火焰持续试验≥2s、或火焰高度≥4cm且火焰持续时间≥7s？在泡沫易燃性试验中，火焰高度≥4cm且火焰持续试验≥2s？在点火距离试验中，点火发生距离≥75cm？极易燃易燃极易燃易燃易燃极易燃易燃不划为易燃气雾剂是否否不划为易燃气雾剂易燃气雾剂三、危险化学品的分类2是是否否气态物质或气体混合物该气体在20oC和101.3KPa标准压力下与空气混合有易燃范围吗？常温常压下，含量≤13%可点燃/不分类第1类危险第2类警告是否气态物质或气体混合物该气体比空气更能导致其他物质燃烧吗？第1类危险不分类否否否否是是否物质或混合物50oC蒸汽压＞300KPa/常温常压气态不分类是该气体在高压下溶解于液体溶液中吗?溶解气体是临界温度高于65oC液化气体是临界温度介于-50oC与65oC之间液化气体是该气体会由于温度低而部分变成液体吗？冷冻液化气体是该气体在-50oC时完全是气态吗？压缩气体物理危害易燃气体氧化性气体高压气体三、危险化学品的分类1危险化学品的主要种类闪电温度（60）时放出易燃蒸气的液体或液体混合物液态抑制其爆炸的爆炸品闪电不高于93度的液体GHS建议书三、危险化学品的分类方法2GHS类别标准1极端易燃闪点23⁰C，初始沸点≤35⁰C2高度易燃闪点23⁰C，初始沸点35⁰C3易燃闪点≥23⁰C,≤60⁰C4可燃闪点≥60⁰C,≤93⁰C建议书闪点高于35⁰C，而且不持续燃烧的液体（通过可燃性试验，按照相关标准燃点大于100⁰C，按重量含水大于90%的可与水混合的溶液油漆搪瓷喷漆清漆粘合剂抛光剂23闪点≥55⁰C,≤75⁰C，瓦斯油柴油轻取暖油34三、危险化学品的分类1危险化学品的主要种类7.易燃固体、8.自反应物质（-C-N=N-C-、-C-N3、-CN2+Z-、-N-N=O、-SO2-NH-NH2）退敏爆炸品9.发火液体、10.发火固体、11.自热物质12.遇水放出易燃气体的物质4.1项4.2项4.3项危害性4.1强于4.2,4.1强于5.2即燃烧时间大于规定时间（规定时间为＜45s）即物质未点燃且没有带着火焰或冒烟传播燃烧YesYesNONONO待测物初步筛选试验燃烧速率试验润湿段阻止了火焰的传播吗？4.1项Ⅲ类包装不属于4.1项4.1项Ⅱ类包装是，很快是否/部分是，很慢/否微弱、中等、无自反应物/有机过氧化物E系列试验F系列试验接受≤50kg的包件运输∧400kg/450LC系列试验A系列试验B系列试验G系列试验接受＜25kg的包件运输D系列试验不接受装在该容器中运输激烈是是否否否中型散货箱/罐体豁免H1试验预试验三、危险化学品的分类27.易燃固体8.自反应、154.1项三、危险化学品的分类2否是否是是否否是否是是否当用100毫米立方体试样在140℃下试验时，会发生危险的自热吗？当用25毫米立方体试样在140℃下试验时，会发生危险的自热吗？它装在体积超过3立方米的包件中吗？当用100毫米立方体试样在120℃下试验时，会发生危险的自热吗？它装在体积超过450升的包件中吗？当用100毫米立方体试样在100℃下试验时，会发生危险的自热吗？不分类第1类危险第2类警告不分类第2类警告第2类警告不分类物质/混合物否是物质/混合物是固体暴露在空气中不到五分钟便燃烧吗?第1类危险不分类是否否是物质/混合物是液体它在倒入充满硅藻土或硅胶的瓷杯中后，不到五分钟便燃烧吗?不到五分钟便燃烧或碳化滤纸吗？第1类危险第1类危险不分类10发火固体自4.2项12项三、危险化学品的分类2是是是否否否物质/混合物在环境温度下遇水缓慢反应，释放易燃气体的最大速度等于或小于每公斤物质每小时释放1升吗？在环境温度下遇水起剧烈反应并所产生的气体通常显示自燃的倾向，或在环境温度下遇水容易起反应，释放易燃气体的速度等于或大于每公斤物质在任何一分钟内释放10升吗？在环境温度下遇水容易起反应，释放易燃气体的最大速度等于或大于每公斤物质每小时释放20L吗？不分类第1类危险第2类危险第3类警告三、危险化学品的分类1危险化学品的主要种类氧化性物质：14氧化性固体（如过氧化钠）13氧化性液体15有机过氧化物：含有-O-O-基团的有机物有效氧1.0%，过氧化氢1.0%;有效氧0.5%，过氧化氢7%;5.1项5.2项非5.2项是是是是否否否否物质/混合物是液体物质或混合物与纤维素之比按重量1：1的混合物进行试验时，显示的压力大于2070kPa吗？物质或混合物与纤维素之比按重量1：1的混合物进行试验时，显示的平均压力上升时间小于或等于65%硝酸水溶液与纤维素之比按重量1：1的混合物的平均压力上升时间吗？物质或混合物与纤维素之比按重量1：1的混合物进行试验时，显示的平均压力上升时间小于或等于40%氯酸钠水溶液与纤维素之比按重量1：1的混合物的平均压力上升时间吗？物质或混合物与纤维素之比按重量1：1的混合物进行试验时，自发着火火物质与纤维素直逼按1：1的混合物的平均压力上升时间效益50%高氯酸与纤维素按1：1的混合物的平均压力上升时间么？不分类不分类第3类警告第2类警告第1类危险是是是是否否否否物质/混合物是固体样品与纤维素之比按重量4：1或1：1的混合物进行试验时，引燃或燃烧吗？样品与纤维素之比按重量4：1或1：1的混合物进行试验时，显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾与纤维素之比按重量3：7的混合物的平均燃烧时间吗？样品与纤维素之比按重量4：1或1：1的混合物进行试验时，显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾与纤维素之比按重量2：3的混合物的平均燃烧时间吗？样品与纤维素之比按重量4：1或1：1的混合物进行试验时，显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾与纤维素之比按重量3：2的混合物的平均燃烧时间吗？不分类不分类第3类警告第2类警告第1类危险5.1类氧化性物质流程图三、危险化学品的分类2三、危险化学品的分类1危险化学品的主要种类第6类第7类第8类第9类毒性物质感染性物质放射性物质16.腐蚀性物质接触损伤生物组织或损毁货物或运输工具其他危害环境、高温物质、经过基因修改、可改变动、植物等的物质在55⁰C试验温度下对钢和铝表面都进行试验是，对这两种材料之一的腐蚀速率超过每年6.25mm欢迎交流赵旭明中化化工科学技术研究总院Emailzhaoxvmi