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徐州工业职业技术学院职业教育应用化工技术专业教学资源库《甲醇生产技术》课程模块三一氧化碳变换一、一氧化碳变换基本原理学习任务与目标1．什么是CO变换反应？2．为什么要进行CO变换？3．CO变换反应具有哪些特点？4．如何选择CO变换的条件？通过学习，希望大家能够学会根据反应的特点及工程需要合理选择反应条件第一节一氧化碳变换基本原理甲醇合成原料气的组成调整与杂质清除的工艺视原料气组成不同有很大差异：以天然气为原料的情况下，不但无需变换工序，还要外加二氧化碳，以满足甲醇合成的合理组成需要。以煤与重油为原料，其净化过程最为复杂，要配置变换、脱硫．脱碳工序，有时甚至需要二次脱硫，净化工序任务1.调整组成2.清除杂质使氢碳比符合甲醇合成要求保证甲醇合成催化剂的寿命调整组成所采用的方法主要是进行一氧化碳变换反应清除杂质包括硫化氢与有机硫化物的清除和二氧化碳的脱除二氧化碳的脱除兼有调整组成与维持催化剂较高活性状态的双重作用一、净化工序任务二、化学反应原理CO与水蒸气反应，称为CO变换反应，简称变换，此反应需要在催化剂参与下进行CO+H2OH2+CO2－41.2kJ/molCatCO变换应该在何种条件下进行？？——了解反应的特点，再选择一个化学反应的条件应该如何确定请大家思考!CO变换反应的特点1.可逆反应：化学平衡的问题，平衡转化率2.放热反应：热力学与动力学问题，温度3.等体积反应：热力学与动力学问题，压力4.催化反应：没有催化剂参加是不行的反应特点欲使变换过程在最佳工艺条件下进行，达到高产、优质和低耗的目的，就必须分析各工艺条件对反应的影响，综合选择最佳条件主要反应次要反应比如，某炉气的组成:H2为41％CO为38.5％，CO2为5.5％，CH4为0.2％，O2为0.2％，N2为14.6％。三、为何进行CO变换？目的1.调整氢碳比例CO是合成甲醇的原料之一，但在以重油、煤为原料的原料气中，(H2-CO2)/(CO+CO2)不在2.1～2.15之间，部分变换的目的是“调整氢碳比例”在此范围，变换率得维持在较低的水平。2.将有机硫转换成无机硫（H2S）经变换，将原料气中大部分有机硫（COS、CS2）转化成H2S，为脱硫创造条件。CO+H2OH2+CO2－41.2kJ/molCatCO变换工艺条件的选择CO变换的工艺条件：温度2.动力学角度考虑温度越高，反应速度常数增大，反应速度越快。温度高有利1.热力学角度考虑变换反应是放热反应，对一定的原料气初始组成，温度的降低，平衡向正反应方向移动，Kp值增大，平衡变换率越高，变换气中CO的平衡含量降低。温度低有利结论：反应应沿最佳温度线进行，在催化剂的活性温度范围内选择最佳的操作温度Te平衡温度，Tm最适宜操作温度，E1正反应活化能，E2逆反应活化能此时，反应器利用率最高，催化剂用量最少CO变换的工艺条件：压力2.动力学角度考虑压力越高，反应速度越快。加压对反应有利1.热力学角度考虑变换反应是等体积反应，压力对平衡无影响结论：反应应在加压条件下进行，通常压力为0.8-4.0MPa，小型厂低些，大型厂高些。CO变换的工艺条件：压力2.加压的缺点腐蚀加剧（点蚀），设备使用寿命缩短。尤其是采用耐硫变换催化剂流程有机硫转化率下降1.加压的优点增加空速，提高生产能力设备体积小，节省投资有利于热能回收热能的品位得以提高，有利于热量回收。费托合成CO+H2→CnH2n+2nH2O被抑制电耗降低课后任务请通过检索文献资料，找出解释加压操作优缺点的理由CO变换的工艺条件：汽气比2.水蒸汽的作用变换反应的原料；热载体；抑制副反应（费托合成）1.汽气比概念H2O/CO之比3.汽气比与CO变换率关系同一温度下，汽气比越高，平衡转化率越高，且反应速度加快结论：并不是越大越好，因为能耗高CO变换的工艺条件：CO2平衡角度考虑除去生成物，有利于平衡向正方向进行。CO2低好结论：CO2应保持在较低水平如：生产中，若选用中变串低变工艺，可在两个变换炉之间串入脱碳装置。CO变换的工艺条件：小结讨论1：温度讨论2：压力讨论3：汽气比讨论4：CO2课后任务工业生产中，为什么要将催化剂分断装填？请结合流程回答这一问题说明：流程中，I、II、III是催化剂，段间是间壁式换热器。ⅠⅢⅡ原料气变换气