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第二章饱和烃2.2什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子？写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名。(1)只含有伯氢原子的戊烷；(2)含有一个叔氢原子的戊烷；(3)只含有伯氢和仲氢原子的已烷；(4)含有一个叔碳原子的已烷；(5)含有一个季碳原子的已烷(6)只含有一种一氯取代物的戊烷；(7)只有三种一氯取代物的戊烷；(8)有四种一氯取代物的戊烷；(9)只有二种二氯取代物的戊烷。解：在烷烃分子中，某碳原子仅与一个其它碳原子相连接时称该碳原子为伯碳原子，当与两个其它碳原子相连接时称该碳原子为仲碳原子，当与三个及四个其它碳原子相连接时，分别称为叔碳原子和季碳原子。伯、仲、叔碳原子上所连接的氢原子分别称为伯氢、仲氢和叔氢。2.3试写出下列化合物的构造式。（4）1,2-二甲基-4-乙基环戊烷2.4下列各结构式共代表几种化合物？分别用系统命名法命名之。a.CH3CHCH3CH2CHCH3CHCH3CH3b.CH3CHCH3CH2CHCH3CHCH3CH3c.CH3CHCH3CHCH3CHCH3CHCH3CH3d.CH3CHCH2CHCH3CH3CHH3CCH3e.CH3CHCHCH2CHCH3CH3CH3CH3f.CH3CHCH3CHCHCH3CH3CHCH3CH3(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)CH2CHCH2CH2CH3CH3CH3CH3CHCH2CCH2CH2CH3CH3CH2CH3CH3CH3CHCHC-CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH2CH3(1)(2)(3)(4)(5)(6)D.B.C.E.F.A.解：二种化合物。A、B、D、E为同一化合物，名称为：2,3,5-三甲基己烷；C、F为同一化合物，名称为：2,3,4,5-四甲基己烷。2.7将下列化合物的沸点或熔点排序(不查表)。(1)沸点：A．2,3-二甲基戊烷；B.庚烷；C.2,4-二甲基庚烷；D.戊烷；E.3-甲基己烷(2)熔点：A．正戊烷；B.异戊烷；C.新戊烷解：(1)烷烃的沸点随相对分子质量增大而升高，相对分子质量相同时，支链越多，沸点越低，因此，沸点由高至低顺序为：（C）（B）（A）（E）（D）(2)碳原子数相同烷烃的不同异构体，对称性较好的愅构体具有较高的熔点，因此，沸点由高至低顺序为：（C）（A）（B）2.8用纽曼投影式画出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。解：最稳定构象：全交叉式，最不稳定构象：全重叠式2.12写出反-1-甲基-3-异丙基环己烷及顺-1-甲基-４-异丙基环己烷可能的椅式构象。指出占优势的构象。解：反-1-甲基-3-异丙基环己烷顺-1-甲基-４-异丙基环己烷2.15某烷烃的相对分子质量为72，氯化时:（1）只得一种一氯代产物;（2）得三种一氯代物;（3）得四种一氯代产物;（4）二氯代物只有两种。分别写出这些烷烃的构造式。解：设该烷烃的分子式为CXH2X+2，则:12x+2x+2=72x=52.17将下列烷基自由基按稳定性从大到小排列。A.·CH3；B.·CH(CH2CH3)2；C.·CH2CH2CH2CH3；D.·C(CH3)3解：DBCABrBrBrBrCH3CH2CH2CH2CH3CH3CHCH2CH3CH3CH3C-CH3CH3CH3CH3C-CH3CH3CH3(2)(3)(4)(1)2.19完成下列反应（仅写主要有机产物）。解：第三章不饱和烃3.1命名下列化合物。（1）CH3CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3CCH2(3)CH3CH3CH2CCCH2CH2CH3CH3(5)CH3CHCCCH2CH3Br(7)CH2=CHCH2CH2CH2C≡CH(10)CCCCCH3HClCH2CH3CH3Br解：（1）2-溴-3-己炔（3）2-乙基-1,3-丁二烯（5）(顺)-4-甲基-2-戊烯（7）1-庚烯-6-炔（10）(2Z,4E)-4-乙基-3-氯-2-溴-2,4-己二烯3.2写出下列化合物的结构式。CH3CH3CH3CHCH2CH3CH3CH3CCH2CH2CH3BrBrCH3CH3BrCH3CCH2CH3CH3BrH2,Ni,△Br2HBrBr2,光（2）反-4-甲基-2-庚烯（4）(E)-1-氟-1-碘-2-氯-2-溴乙烯（6）1-甲基-5-氯-1,3-环己二烯解：（2）CH3CCHCHCH2CH2CH3HCH3（4）CCFIBrCl（6）CH3Cl3.4完成下列反应式：（1）CF3CHCH2HBr+（2）CH2CHCH3冷KMnO4，OHCH3CHCH2H2SO4OH2（1）（2）（3）(1)O3(2)Zn/HO2（4）（5）CH2CHCHCH2CHCHCCOOO+加热CH3CCCH3H2/PaBaSO4Br2/CCl4KOH喹啉醇（6）(A)(B)(C)（7）CH2CCHClCH2聚合（8）CH3CH3+NBS（9）CH3CHCH3OHBr2NaOHHOH,HgH2SO4CCl4醇溶液2++2(A)(B)(C)(D)浓解：(1)(2)(3)CF3CH2CH2BrOHCH2CHCH3OHOHCH3CHCH3(4)(5)CH3CCH2CH2CHCCH3CH2CHOHCHOOO+CCOOO(6)CH3CHCHCH3A:BrCH3CHCHCH3BrB:CH2CHCHCH2C:(7)ClCH2CCHCH2n(8)CH3Br（9）EtONaCH3CH2COCH(CH3)COOC2H5ABCH3CH2COOC2H53.5用化学方法区别下列各组化合物。（1）2-己炔，1-戊炔，1,3-戊二烯（3）丁烷，丁烯，丁炔解：（1）能与氯化亚铜的氨溶液反应产生炔化亚铜沉淀的是1-戊炔，能与顺丁烯二酸酐反应生成白色沉淀的是1,3-戊二烯，余下的为2-己炔。（3）能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丁炔，能使溴的四氯化碳溶液褪色的是丁烯，不能反应的是丁烷。3.9写出1-戊炔与下列试剂作用的反应式。（1）热的KMnO4水溶液（2）H2/林德拉试剂(3)过量Cl2/CCl4，0℃（4）AgNO3氨溶液(5)H2O/H2SO4,Hg2+解：(1)CH3CH2CH2COOHHCOOH(2)CH2CHCH2CH2CH3(3)ClCHCCH2CH2CH3ClClCl(4)CH3CH2CH2CCAg(5)OCH3CH2CH2CCH33.10用化学方法提纯下列化合物。（1）戊烯(含少量的丙炔)（2）环己烷(含少量的环己烯)解：（1）在将含有丙炔的戊烯中加入硝酸银的氨溶液，丙炔与之反应产生白色沉淀，而戊烯不反应且不溶解于氨溶液中，过滤、分离得到戊烯。（2）将混合物中加入适量浓硫酸，环己烯溶于硫酸，而环己烷不反应，发生分层，经分离得到纯净的环己烷。3.17以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物。（2）1-氯丙烷（3）正丙醇（5）1,2,3-三溴丙烷ClCH3CHCH2+HClCH2CHCH22Pt2CH3CH2CH2Clhv（2）OHClCH3CHCH2+HClCH2CHCH22Pt2CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2hvNaOH水溶液（3）（第一种方法）○2CH3CHCH2B2H6H2O2NaOHCH3CH2CH2OH（第二种方法）OCH3(B)3.23某化合物A的分子式为C5H8，在液NH3中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B得到分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和D。A在HgSO4存在下与稀H2SO4作用，可得到酮E（C5H10O）。试写出A～E的构造式，并用反应式表示上述转变过程。解：CH3CHCCHCH3NaNH2NH3液CH3CHCCNaCH3BrCH2CH2CH3(A)CH3CHCCHCH3CH3CHCCCH2CH2CH3CH3KMnO4CH3CHCOOHCH3+CH3CH2CH2COOH(B)(C)(D)CH3CHCCHCH3OHgSO4-H2SO4HO2CH3CHCCH3CH3(A)(E)3.24分子式相同的烃类化合物A和B，它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色，A与Ag(NH3)2NO3作用生成沉淀，氧化A得CO2、H2O和(CH3)2CHCH2COOH。B与Ag(NH3)2NO3没有反应，氧化B得CO2、H2O、CH3CH2COOH和HOOC-COOH。试写出A和B的构造式和各步反应式。解：第四章芳烃4.3写出下列化合物的名称或构造式。（6）间溴硝基苯（7）3,5-二甲基苯乙烯（8）邻溴苯酚（9）β-萘酚（10）二苯甲烷解：（1）邻碘苄氯（2）3-苯基-1-丙炔（3）邻羟基苯甲酸（4）α-萘胺（5）联苯胺4.5用化学方法区别各组下列化合物。（1）甲苯、环己烷和环己烯（2）苯乙烯、苯乙炔和乙苯解：（1）加溴水，使溴水褪色的为环己烯，加高锰酸钾溶液褪色的为甲苯。（2）加AgNO3氨溶液，有白色沉淀的为苯乙炔，剩下的两种化合物中加溴水，使溴水褪色的为苯乙烯。CH2ClICH2CCHOHCOOHNH2NH2NH2(1)(2)(3)(4)(5)NO2BrCH3CH=CH2CH3OHBrOH(6)(7)(8)(9)(10)CH24.6把下列各组化合物按发生环上亲电取代反应的活性大小排列成序。解：4.9完成下列各反应式。A.B.C.D.E.A.B.C.D.A.B.C.D.CH3NO2OH(1)(2)(3)CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3NH2NHCCH3OCCH3OClCH3NO2OHCH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3NH2NHCCH3OCCH3OCl(1)(2)(3)CH3CH2Cl(1)(2)(3)(4)CH2CH3COOH?????,AlCl3CH3CH2CH2ClAlCl3Br2+AlBr3??KMnO4+H2SO4CH3CH2CH2COClAlCl3???Zn-Hg/HCl浓H2SO4(5)(6)NO2CH3+CCH2CH2COOOAlCl3浓H2SO480℃165℃??浓H2SO4解：4.10指出下列反应中的错误（分步看）。解：NHCOCH3Br(1)(2)(3)NHCOCH3CH2CH2CH3Br2/FeBr3△Cl2,光NO2CH2=CH2,H2SO4CH2CH3NO2Cl2/光CH2CH2ClNO2CH3CH2CH2Cl/AlCl3NHCOCH3BrBrBr2/FeBr3△CH2CH2CH3ClABABABCOOHNO2ClCOOHBrCH2ClBrCH3COOHCH3CH3BrCH3CH3NO2CH3NO2Cl(1)(2)(3)KMnO4/H+Br2/FeBr3△Br2/FeBr3Cl2,光HNO3+H2SO4Cl2/FeCl3△KMnO4/H+COOHBrNO2CH3CH2CH2CH3CH3CH3BrCOOHBrCH3CH2ClCH3CH2Cl(4)(5)(6)Br2/FeBr3KMnO4/H+HNO3+H2SO4△Cl2,光AlCl3Cl2,光AlCl3NHCOCH3BrCH2CH2CH3NO2CH2CH3NO2CHClCH3NO2NHCOCH3BrBrCHClCH2CH3NHCOCH3NHCOCH3BrCH(CH3)2(1)(2)(3)Cl2,光CH2=CH2,H2SO4Cl2/光CH3CH2CH2ClAlCl3Br2/FeBr3△ABABABr2/FeBr3△B不反应4.18由苯或甲苯制备下列物质（其他试剂任选）。只看（1）（3）解：4.21某芳烃A，分子式为C9H8，与Cu(NH3)2Cl水溶液反应生成红色沉淀，在温和条件下，A催化加氢得B，分子式为C9H12。B经KMnO4氧化生成酸性物质C，分子式为C8H6O4。A与丁二烯反应得化合物D，分子式为C13H14，D脱氢得2-甲基联苯，请推测A～D的结构式，并写出有关反应式。解：A的不饱和度为(29+2-8)/2=6，除去苯环4个不饱和度，还有2个不饱和度，可以含炔键或二个烯键，或相应的碳环。与Cu(NH3)2Cl水溶液反应有红色沉