阿伦尼乌斯公式和活化能

阿仑尼乌斯公式和活化能阿仑尼乌斯公式和活化能4~2T10Tkk范特霍夫规则：阿仑尼乌斯公式和活化能rT(1)rT(2)rT(3)rT(4)rT(5)速率与温度的关系阿仑尼乌斯公式和活化能阿仑尼乌斯公式和活化能阿仑尼乌斯公式和活化能A.指数式RTEaeARTEexpAk)(aEa是活化能阿仑尼乌斯公式和活化能A指前因子B.微分式2RTEdTklndaBTREk1lnaD.不定积分式阿仑尼乌斯公式和活化能C.定积分式)11(ln12a12TTREkk阿仑尼乌斯公式和活化能阿伦尼乌斯公式能解决的问题：1.求反应活化能2.求反应适宜的温度3.求反应适宜的时间4.求速率常数例：溴乙烷分解反应的活化能Ea=229.3kJ∙mol-1，650K时速率常数k=2.14×10-4s-1，要使该反应在10min内完成90%，反应温度应控制在多少度？解：由速率常数k的单位可知，此反应为一级反应s6009011k.lnk=3.84×10-3s-1得阿仑尼乌斯公式和活化能将T1=600K，k1=2.14×10-4s-1，k2=3.84×10-3s-1，代入阿伦尼乌斯定积分式得)T(....ln00K611molKJ31481032291014210843211343T2=697K阿仑尼乌斯公式和活化能活化分子具有的平均能量与全部反应物分子的平均能量之间的差值活化分子:反应体系中少数能量较高的分子注：基元反应的Ea有明确物理意义，复合反应的Ea意义不甚明确。复合反应活化能是一个表观活化能反应反应nEnEEEE-ra阿仑尼乌斯公式和活化能活化能(Ea):2212HClHCl21ckcdtdc21412)(kkkk其中阿仑尼乌斯公式和活化能H2和Cl2化合反应历程为链引发（1）M+Cl22Cl·+M链传递链终止k1（2）Cl·+H2HCl+H·k2（3）H·+Cl2HCl+Cl·k3（4）2Cl·+MCl2+Mk4根据阿伦尼乌斯公式指数式)exp(1,a11RTEAk)exp(2,a22RTEAk)exp(4,a44RTEAk)exp()]}(21[{exp)(a4,a1,a2,a21412RTEARTEEEAAAk21412)(kkkk代入)(214a1a2aa,,,EEEE阿仑尼乌斯公式和活化能（2）活化能越小，反应温度越低，反应速率越大阿仑尼乌斯公式和活化能Ea63KJ•mol-1在室温下瞬间反应Ea≈100KJ•mol-1在室温或稍高温度下反应Ea≈170KJ•mol-1在200℃左右反应Ea≈300KJ•mol-1在800℃左右反应关于活化能：（1）活化能由实验测定（3）升高温度对活化能较大的反应影响较大T1kln)(lnbk)(lnakab21T11T阿仑尼乌斯公式和活化能（4）一般认为活化能大小跟温度无关，当实验温度变化很大时，特别是反应物分子结构复杂时，活化能与温度是有关的。阿仑尼乌斯公式和活化能（5）选用催化剂可以改变反应的活化能催化剂对反应速率的影响是通过改变反应机理，减小活化能而达到的。例：溴乙烷分解反应的活化能Ea=229.3kJ∙mol-1，650K时速率常数k=2.14×10-4s-1，要使该反应在10min内完成90%，反应温度应控制在多少度？解：由速率常数k的单位可知，此反应为一级反应s6009011k.lnk=3.84×10-3s-1得阿仑尼乌斯公式和活化能