§2-7 气相色谱定量方法

§2-7气相色谱定量方法•GC分析是根据检测器对待测物的响应（峰高或峰面积）与待测物的量成正比的原理进行定量的。因此必须准确测定峰高h或峰面积A。特点：(1)准确度高，相对误差0.08％；(2)微量、常量都可测定。依据：峰高（h）和峰面积（A）hh峰面积测量:•①峰高乘半峰宽法（适用于正常峰）•②1/2底乘高法（等腰三角形峰）A=1/2Yh•③峰高乘平均峰宽法（不对称峰）A=1.065h1/2(Y0.15+Y0.85)•④峰高乘保留住法（狭窄峰）一定操作条件下：Y1/2∝tR所以A=h×Y1/2=h×tR•⑤自动求积法利用积分仪（数据处理机）测量峰面积。定量校正因子由于检测器对不同物质的响应不同，所以两个相等量的物质得不出相等峰面积。或者说，相同的峰面积并不意味着相等物质的量。因此，在计算组分的量时需将面积乘上一个换算系数，使组分的面积转换成相应物质的量。即必须将峰面积A乘上一个换算系数进行“校正”。一定条件下：在实际工作中采用相对校正因子，即：•按被测组分使用单位不同，可分为如下三种校正因子（省略“相对”二字）•①质量校正因子（fm）•②摩尔校正因子（fM）•③体积校正因子（fV）•④相对响应值（s′）定量方法•1.归一化法：要求试样中所有n个组分全部流出色谱柱，并全部出峰，所有出峰组分的含量之和为100％，则其中组分i的含量为：归一化法优点：(1)简便；(2)定量结果与进样量无关；(3)操作条件改变时，结果影响小。归一化法缺点：检测时必须所有组分都出峰，否则误差较大.•2.内标法：方法：对内标物的要求：(1)内标物是原样品中所不会有的物质；(2)内标物与组分的tR应相近，且≥1.5；(3)内标物必须是纯物质。优点：准确度高，适于微量杂质的检验。•3.内标标准曲线法：此法适于工厂控制分析。•4.外标法：1).工作曲线法⑴取一系列标液，测h或A；⑵以标液浓度c～h(A)作图；⑶测样品h或A；⑷根据c～h(A)曲线，求cx。优点：操作简单，计算方便。应用：适于日常分析和大批量同类样品分析2).比较法（单点校正法）•例1．分析：乙醇：A1=5.0cm2f1=1.22正庚烷：A2=9.0cm2f2=1.12苯：A3=4.0cm2f3=1.00乙酸乙酯：A4=7.0cm2f4=0.99用归一化法求各组分的含量。解：•例2．无水乙醇中微量水的测量（用内标法）①样品的配制：②实验条件：(略)③测得数据：查表：水：h=4.60cmY1/2=0.130cmf水=0.55甲醇：h=4.30cmY1/2=0.187cmf甲=0.58④计算质量百分含量：