废水中COD的测定方法

一废水中COD的测定1国标法1.1试剂除另有说明，实验室所有试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。1.1.1硫酸银（Ag2SO4），化学纯；1.1.2硫酸汞（Hg2SO4），化学纯；1.1.3硫酸（H2SO4），=1.84g/mL；1.1.4硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸（1.1.3）中加入10g硫酸银（1.1.1），放置1-2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。1.1.5重铬酸钾标准溶液：浓度为)61(722OCKCr=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。1.1.6浓度为)61(722OCKCr=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将1.1.5条的溶液稀释10倍而制成。1.1.7硫酸亚铁铵标准滴定溶液a）浓度为OHSOFeNHC2242460.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g硫酸亚铁铵OHSOFeNH224246于水中，加入20mL硫酸（1.1.3），待其溶液冷却后稀释至1000mL。b）每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液（1.1.5）准确标定此溶液的浓度。取10.00mL重铬酸钾标准溶液（1.1.5）置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30mL硫酸（1.1.3），混匀，冷却后，加3滴（约0.15mL）试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量（mL）。c）硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：VVOHSOFeNHC50.2250.000.10622424式中：V—滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，mL。d）浓度为OHSOFeNHC2242460.010mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将浓度为0.10mol/L的该溶液稀释10倍，用1.1.5的重铬酸钾标准溶液标定，其滴定步骤和计算分别与0.10mol/L的该溶液相同。1.1.8邻苯二甲酸氢钾标准溶液，0824.2458OHKCCmmol/L：称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾0.4251g溶于水，并稀释至1000mL，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.176g氧/克（指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g）故该标准溶液的理论COD值为500mg/L。1.1.91,10-菲绕啉指示剂溶液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁（OHFeSO247）于50mL的水中，加入1.5g1,10-菲绕啉，搅拌至溶解，加水稀释至100mL。1.1.10防爆玻璃珠。1.2仪器实验室常用仪器和下列仪器。1.2.1回流装置带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的回流冷凝管长度为300-500mm。若取样量在30mL以上，可采用带有500mL锥形瓶的全玻璃回流装置。1.2.2加热装置。1.2.350mL酸式滴定管。1.3样品采集1.3.1水样要采集于玻璃瓶中，尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸至PH＜2，置于4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样体积不得少于100mL。1.3.2将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。1.4分析步骤1.4.1对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液（1.1.6）氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液（0.010mol/L）回滴。1.4.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此限时必须经稀释后测定。1.4.3对于污染严重的水样，可选取所需体积1/l0的试料和1/10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。1.4.4取试料(1.3.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。1.4.5空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁钱标准溶液的毫升数V1。。1.4.6校核试验：按测定试料（1.4.8)提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液(1.1.8)的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。1.4.7去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞(1.1.2)部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。当氯离子含量超过1000mg/L时，COD的最低允许值为250mg/L，低于此值结果的准确度就不可靠。1.4.8水样的测定：于试料(1.4.4)中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液(1.1.5)和几颗防爆沸玻璃珠(1.1.10)，摇匀。将锥形瓶接到回流装置(1.2.1)冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银—硫酸试剂（1.1.4),以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。冷却后，用20—30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。溶液冷却至室温后，加入3滴1，10—菲绕琳指示剂溶液（1.1.9），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定。溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。1.5结果计算以mg/L计的水样需氧量，计算公式见下式（1）：0218000)()/(VVVCLmgCOD…………………………（1）式中：C—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；V1—空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；V2—试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；V0—试料的体积，mL；8000—241O的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样，当计算出COD表示为“COD＜10mg/L”