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1突破全国卷专题讲座(七)有机综合推断题突破策略[学生用书P245]有机推断题是高考选考有机部分出题的主要形式，常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，要求考生解答后面各种形式的问题。只有准确推断各部分的物质，才能根据其分子式、结构式或性质类别，确定各小题中的不同角度的问题。该类试题综合性强，考查全面，对考生能力要求较高。因而解答此类问题的关键是熟练掌握有机物之间的衍变关系以及各官能团性质，熟悉有机推断的常见思路有助于快速解答此类问题。有机推断题的条件一般是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，陌生度较高的物质或反应，题目中一般给予信息条件或反应方程式。要顺利解答推断题，需要掌握以下几个方面的知识规律：1．熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件2．观察题中的反应条件确定反应类型这要求考生平时善于归纳各类反应条件，便于定位反应前后的物质类别，从而快速确定各有机物。常见反应条件如下：(1)氢氧化钠的水溶液加热，一般为卤代烃的水解反应，若不是，则考虑酯类的碱式水解。(2)氢氧化钠的醇溶液加热，必为卤代烃的消去反应。(3)与卤素反应时，若是光照条件，为链烃或芳香烃侧链上的取代反应；若是铁粉，则为苯环上的取代反应。(4)浓硫酸加热条件的反应较多，可以结合变化模式确定。若为二变一模式，一般为酯化反应；若为一变一的线性关系，一般为醇类的消去反应或其他脱水反应(如成醚反应)，若是芳香烃参加，则可能为硝化反应。(5)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。(6)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。(7)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。(8)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)(9)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(10)重视信息反应中的条件。信息反应的条件陌生度一般较高，但该条件在关系图中就比较显眼，看到它就可以直接套用信息反应的前后物质类别即可。3．关注反应前后分子式或相对分子质量的变化前后是少了还是多了水的组成，前者多为酯化反应失去水的元素组成或其他方式的脱水，后者多为水解或与水的加成反应；前后多了还是少了氢元素，前者一般为氢气的加成反2应，后者一般为失氢氧化；相对分子质量的变化也是重要条件，如前后增大了16，一般是得到了氧原子，发生氧化反应的可能性较大。1．现有只含C、H、O的化合物A～E，其中A为饱和多元醇，其他有关信息已注明在下图的方框内。已知：①C2H5OH＋HO—NO2(硝酸)―→C2H5O—NO2(硝酸乙酯)＋H2O；②。回答下列问题：(1)A的分子式为________。(2)写出下列物质的结构简式：B________________，D________________。(3)写出下列反应的化学方程式和反应类型。A―→C：_____________________________________________________________________________________________________________________________________；A―→E：_____________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)工业上可通过油脂的皂化反应得到A，分离皂化反应产物的基本操作是________________________________________________________________________。(4)盐析、过滤2．(2014·高考安徽卷)Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：3(1)A→B为加成反应，则B的结构简式是______________________________________；B→C的反应类型是________。(2)H中含有的官能团名称是________；F的名称(系统命名)是________。(3)E→F的化学方程式是_______________________________________。(4)TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：①1H核磁共振谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；②存在甲氧基(CH3O—)。TMOB的结构简式是______________________________________。(5)下列说法正确的是________。a．A能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体b．D和F中均含有2个π键c．1molG完全燃烧生成7molH2Od．H能发生加成、取代反应解析：(1)两分子HC≡CH发生自身加成反应生成B，其中一分子HC≡CH断裂C-H键，另一分子HC≡CH断裂C≡C中的一个π键，则B为CH2=CH-C≡CH。对比B和C的分子结构可知，B→C的反应为加成反应，该反应中CH2=CH-C≡CH断裂C≡C中的一个π键，CH3OH断裂O-H键，生成C()。(2)分析H的结构简式可知，该有机物含有羰基、碳碳双键和酯基三种官能团。F的结构简式为CH3C≡CCOOCH2CH3，其系统名称为2－丁炔酸乙酯。(3)E在浓H2SO4、加热条件下与CH3CH2OH发生酯化反应，生成CH3≡CCCOOCH2CH3，逆向推导可知，E为CH3C≡CCOOH，根据酯化反应原理写出反应的化学方程式为CH3C≡CCOOH＋CH3CH2OH浓H2SO4△CH3C≡CCOOCH2CH3＋H2O。(4)H的分子式为C10H14O3，则其同分异构体TMOB的分子式也为C10H14O3。TMOB的1H核磁共振谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰，且含有—OCH3，说明其分子中含有苯环，且—OCH3所处的化学环境相同，即连接在同一碳原子上或处于苯环上对称位置的碳原子上，结合其分子式，可知TMOB的结构简式为C(OCH3)3。(5)HC≡CH分子中含有碳碳三键，可与HCl发生加成反应得到聚氯乙烯的单体CH2=CHCl。1个C≡C键含有2个π键和1个σ键，1个CO键含有1个π键和1个σ键，则1个CH3C≡CH、CH3C≡CCOOCH2CH3分子中分别含有2个π键和3个π键。G的分子式为C11H16O3，则1molG完全燃烧生成8molH2O。H分子中含有羰基、碳碳双键和酯基，能与H2等发生加成4反应，能发生水解反应(即取代反应)。答案：(1)CH2=CH-C≡CH加成反应(2)羰基、碳碳双键和酯基2－丁炔酸乙酯(3)CH3C≡CCOOH＋CH3CH2OH浓H2SO4△CH3C≡CCOOCH2CH3＋H2O(4)C(OCH3)3(5)ad