清洁汽油生产技术1、炼油工业发展趋势————清洁油品的生产汽油的低烯烃含量、低硫含量、高辛烷值!特别是将来满足II类世界燃油规范,挑战巨大柴油的低芳烃含量、低硫含量、高十六烷值!基本背景2、中国炼油工艺结构特点(1)绝对地以FCC工艺为主商品汽油中有85%来自FCC几乎任何一个炼油企业都有FCC装置有些炼油企业有闲置的FCC装置(2)氢源缺乏、加氢能力不足(3)催化重整不足、烷基化、异构化缺乏。基本背景3、中国清洁汽油生产背景a.汽油新标准:烯烃含量小于35(v)%及RON90;b.预计不久将来,欧III类排放标准,烯烃20v%;c.催化汽油在成品汽油中占85%左右;d.催化汽油烯烃含量高达50(v)%以上;e.中国清洁汽油生产的主战场——催化裂化汽油。基本背景——主要是从“配方”这一根本问题入手重整汽油约占1/3,烷基化、醚化、异构化等占1/3催化汽油约1/3即从工艺装置结构上符合清洁汽油的生产要求。因此在如何降低催化汽油烯烃含量和保持或提高催化汽油辛烷值方面进行的研究并不很多。国外技术发展现状中国清洁汽油生产技术——催化汽油改质生产清洁汽油技术1、降烯烃催化剂,优化工艺操作+技术的实施非常容易+烯烃含量下降8~12个百分点,辛烷值基本不变-不能满足新标准要求-产品分布和质量变差2、MGD技术(MaximizingGas&Diesel)利用主提升管预提升段实现汽油提质;同时多产柴油和液化气并能进一步降低催化汽油烯烃但是,轻质油收率和液收率降低,催化柴油的质量大幅度降低。3、MIP技术(MaximizingIso-Paraffin)基本原理:3、MIP技术对提升管上部进行改造,采用新型反应系统,优化了催化裂化一次反应和二次反应,生产低烯烃催化汽油,工业化成功。第二反应区出口急冷介质热再生剂注入预提升介质进料系统3、MIP技术工业化成功——上海、安庆35v%,无能耗增加但是,进一步降低烯烃含量方面潜力不大如:30v%以下时,经济性优待于工业试验20v%以下时,带来严重问题:汽油损失在5wt%以上,操作难度增加等。4、MIP-CGP技术工业化成功——燕山石化、镇海石化,20v%,能耗增加但是,焦炭产率增加,柴油质量严重下降MIP及MIP-CGP技术的流程图王中杰.MIP工艺在催化裂化装置改造中的应用.石化技术与应用,2004,22(6):434-438许友好,张久顺,徐惠等.多产异构烷烃的催化裂化工艺的工业应用,石油炼制与化工,2003,34(11):1-5安庆石化MIP技术高桥石化MIP技术5、FDFCC技术采用双提升管对劣质重油和汽油在不同操作条件下进行联合提质;该技术已进行工业应用试验,效果好。但是,存在着较大的损失。裂化汽油6、催化汽油辅助反应器改质降烯烃技术——中国石油大学(北京)研究开发——烯烃含量可降低到18v%以下——加工损失小——操作与调变灵活,增产丙烯。催化汽油降烯烃的体会1、催化裂化汽油改质降烯烃要付出代价※采用降烯烃催化剂,产品分布变差;※优化操作条件,轻质油收率受损失(MGD);※辅助提升管改质,汽油损失为0.5~1.0个百分点;※PetroChina每年为此多付出10亿元左右的代价。2、催化汽油降烯烃改质技术的局限烯烃转化率仍然需要提高辛烷值只是维持不变有一定损失催化汽油降烯烃的体会3、与重油裂化相比,工艺条件正好相反#重油裂化——高温短反应时间,适中的活性#汽油降烯烃——低温长反应时间,较高的活性※采用降烯烃催化剂,产品分布变差;※优化操作条件,轻质油收率受损失。催化汽油降烯烃的体会4、有可能采用提升管以外的流态化反应器型式◎提升管加湍动床层的混合型式;◎鼓泡或湍动流化床型式;◎快速床型式。催化汽油降烯烃的体会1.FDFCC2.辅助提升管技术1.降烯烃催化剂2.操作条件优化3.MGD4.MIP行为方式单独设立专门反应器进行改质降烯烃“异地改质”在重油主提升管内完成汽油降烯烃改质“原位改质”5、催化汽油改质技术的本质催化汽油降烯烃技术或措施催化汽油降烯烃的体会6、采用专门的催化汽油改质催化剂“催化汽油辅助反应器改质技术”增设单独的反应器,采用单独的工艺条件,取得了较好的效果;但是,仍然使用常规裂化催化剂,没有从根本上改变催化汽油改质降烯烃的反应条件和反应环境,使之完全适应于自己的反应,所以该工艺技术就出现了明显不足和缺陷——辛烷值的勉强保持增加。催化汽油降烯烃的体会