饲料用油脂有效利用与质量安全控制--张丽英--(烟台会议)

饲料用油脂质量安全控制与有效利用张丽英中国农业大学农业部饲料效价与安全监督检验测试中心（北京）2010年4月24日烟台饲料用油脂质量安全控制内容提要油脂组成与性质衡量油脂质量安全的指标常用评价指标与检测饲料用油脂标准与质量现状饲料用油脂质量安全控制油脂组成---真脂肪（中性脂）CH2OHHOOC·R1CH2O·CO·R1||CHOH+HOOC·R2=CHO·CO·R2+3H2O||CH2OHHOOC·R3CH2O·CO·R3甘油三分子脂肪酸甘油三酯油脂组成----类脂肪磷脂糖脂固醇蜡油脂性质水解反应各种油脂在酸或酶等的作用下水解为脂肪酸及甘油皂化反应C3H5(OOCR)3+3NaOH――→C3H5(OH)3+3R·COONa脂肪碱甘油肥皂加成反应分子结构中C=C双键，与氢发生反应，双键变成单键基于油脂性质的几个衡量指标酸价中和1克油脂中所含游离脂肪酸需要的氢氧化钾的毫克数皂化值皂化1克油脂所需的氢氧化钾的毫克数碘价与100克油脂发生加成反应所需要的碘的克数油脂的氧化与酸败油脂暴露在空气中会自发发生氧化反应初级阶段生成过氧化物继续分解产生低级醛、酮和酸等化合物产生令人不愉快的气味和味道不同种类油脂氧化酸败的速度不同衡量油脂氧化酸败程度的指标酸价中和1克油脂中所含游离脂肪酸需要的氢氧化钾的毫克数过氧化物值每千克油脂中过氧化物的毫摩尔数丙二醛值每千克油脂中含有丙二醛毫克数羰基价每千克油脂中含有羰基化合物的毫摩尔数衡量油脂质量安全的指标（1）感官指标水分及挥发物皂化值碘价不溶性杂质不皂化物脂肪酸组成衡量油脂质量安全的指标（2）过氧化物值丙二醛值羰基价极性成分游离棉酚异硫氰酸酯黄曲霉毒素极性成分（polaringredient）产生油脂在煎炸的工艺条件下发生劣变，发生了热氧化反应、热聚合反应、热氧化聚合反应、热裂解反应和水解反应，产生了比正常植物油分子（甘油三酸酯）极性较大的一些成分组成甘油三酯的热氧化产物（含有酮基、醛基、羟基、过氧化氢基和羧基的甘油三酸酯）、热聚合产物、热氧化聚合产物、水解产物（游离脂肪酸、一酸甘油酯和二酸甘油酯）衡量油脂质量安全的指标（3）砷铅苯并〔a〕芘二恶英加热减重抗氧化剂微生物指标加热减重（weightlossafterheating）生物柴油是油脂与甲醇在催化剂作用下发生酯化反应，经蒸馏得到的脂肪酸甲酯生物柴油价格低廉，又和油脂属于同系物生物柴油的沸点（200-235℃）与油脂的沸点（350℃以上）差别大油脂中水分等其他低沸点物质也可以从该项指标体现出来。矿物油来源于石油分馏的产物，属于较高级的直链烷烃外观与油脂有某些相似，但其化学性质差别很大饲料用油脂中不得含有矿物油包括柴油、煤油等二噁英dioxin二噁英污染称为备受关注的饲料、食品安全因素二噁英等主要沉积在动物脂肪中，许多国家或地区规定了动物性食品中的限量标准欧盟EC1881-2006中对二噁英限量规定有两栏，二噁英总量（WHO-PCDD/F-TEQ）和二噁英和二噁英样多氯联苯总量(WHO-PCDD/F-PCB-TEQ)混合动物脂肪（mixedanimalfat）中二噁英总量不超过2.0pg/g脂肪，二噁英和二噁英样多氯联苯总量不超过3.0pg/g脂肪。对植物油脂等也进行了限量要求。油脂质量常用评价指标与检测（1）感官水分及挥发物酸价过氧化物值丙二醛值是否掺假氧化稳定性油脂质量常用评价指标与检测（2）感官检验外观：将抽取的油脂试样混合均匀，取适量于150mL烧杯中，在光线明亮处检查其外观。气味：取油脂试样50mL于100mL烧杯中，加温至50℃用玻璃棒边搅拌边检查气味。水分及挥发物GB/T5528动植物油脂水分及挥发物含量测定油脂质量常用评价指标与检测（3）碘价GB/T5532动植物油脂碘值测定皂化值GB/T5534动植物油脂皂化值测定。不皂化物GB/T5535.1动植物油脂不皂化物测定第一部分：乙醚提取法不溶性杂质GB/T15688动植物油脂不溶性杂质含量的测定油脂质量常用评价指标与检测（4）酸价GB/T5530动植物油脂酸价和酸度的测定过氧化值GB/T5538动植物油脂过氧化值测定方法测定丙二醛值GB/T5009.181猪油中丙二醛的测定二噁英GB/T5009.205食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定油脂质量常用评价指标与检测（5）加热减重在已经烘干衡重的100mL烧杯内加50-60mL油样，称重，将烧杯放到沙浴上加热到240℃，并保持20min，冷却后称重，其加热减少重量小于2%的为正常。矿物油鉴别方法GB/T5539-2008粮油检验油脂定性试验油脂氧化、稳定性测定与评价油脂抗氧化能力或稳定性评价Mikolab氧化仪氧化速度评价饲料用油脂标准与质量现状植物油脂动物油脂混合油脂饲料用植物油脂表2大豆油产品标准质量控制指标项目企业1企业2企业3企业4企业6企业7企业8大豆油原油四级成品GB碘价/（g/100g）≥120124-139115-120120123-142124-139120皂化值/（mg/g）≥190189-195185-210188-196189-195180水分及挥发物/（%）≤0.210.20.21-0.30.700.50.20.20.200.2不溶性杂质/（％）≤0.230.050.21-0.5无杂质10.20.20.050.2非皂化物/（％）≤1.510.50.5项目企业9企业10企业11企业13企业14企业15企业16碘价/（g/100g）≥//120-130120-141120-137130-137/皂化值（mg/g）≥///188-195/190-194/水分及挥发物/（%）≤0.20.200.10.2120.2不溶性杂质/（％）≤0.2/0.20.21//非皂化物/（％）≤///////表3饲料用玉米油产品标准质量控制指标企业7企业8GB19111-2003玉米油原油四级成品油GB碘价/（g/100g）≥/108-128107-135100皂化值（mg/g）≥/187-195187-195180水分及挥发物/（%）≤0.50.20.20.20.2不溶性杂质/（％）≤10.20.20.050.2非皂化物/（％）≤10.528(g/kg)0.5表4饲料用米糠油产品标准质量控制指标项目企业719112-2003米糠油原油四级成品油GB碘价/（g/100g）≥/92-115/90皂化值/（mg/g）≥/179-195170水分及挥发物/（%）≤0.50.100.200.5不溶性杂质/（％）≤20.100.202非皂化物/（％）≤13.54.51表5饲料用棉籽油产品标准质量控制指标项目GB1537-2003棉籽油原油四级成品GB碘价/（g/100g）≥100-115100皂化值/（mg/g）≥189-198180水分及挥发物/（%）≤0.200.200.2不溶性杂质/（％）≤0.200.200.2非皂化物/（％）≤15(g/kg)0.5表6饲料用菜籽油产品标准质量控制指标项目GB1536-2003菜籽油原油四级成品NY5118-2002菜籽油原油四级成品GB碘价/（g/100g）≥94-120（一般）105-126（低芥酸）//90皂化值/（mg/g）≥168-181（一般）182-193（低芥酸）//160水分及挥发物/（%）≤0.20.2//0.2不溶性杂质/（％）≤0.20.2//0.2非皂化物/（％）≤20(g/kg)//0.5表7大豆油产品标准卫生控制指标项目企业1企业2企业3企业4企业6企业7企业8大豆油原油四级成品GB酸价/（mg/g）≤4.03.53.01.1-4.05.0544.03.05过氧化值/（mmol/kg）≤10.076.00.16-0.28.05107.56.08丙二醛值/（mg/kg）≤2.5//---溶剂残留/（mg/kg）1005050黄曲霉毒素B1/（μg/kg）≤/20/101010苯并（a）芘/（μg/kg）≤//101010砷（以As计）/（mg/kg）≤//757矿物油/不得检出不得检出不得检出0.5--不得检出240℃减重≤/22--2加热试验（280℃）/微量析出物/项目企业9企业10企业11企业13企业14企业15企业16酸价/（mg/g）≤32.043.0524过氧化物值/（mmol/kg）≤6/107.5105/丙二醛值/（mg/kg）≤///////溶剂残留/（mg/kg）≤///////黄曲霉毒素B1/（μg/kg）≤///////苯并（a）芘/（μg/kg）≤///////砷（以As计）/（mg/kg）≤///////矿物油///////240℃减重≤//2//2/表8饲料用玉米油产品标准卫生控制指标企业7企业8GB19111-2003玉米油原油四级成品油GB2716食用植物油卫生标准原油食用油日本饲料用油GB酸价/（mg/g）≤2044.03.0343020过氧化值/（mmol/kg）≤/207.56.019.70.25（g/100g）5.06.0溶剂残留量/（mg/kg）≤/110050///50黄曲霉毒素B1/（μg/kg）≤///10/10苯并（a）芘/（μg/kg）≤///10/10砷（以As计）/（mg/kg）≤///1/7矿物油不得检出0.5/////不得检出240℃减重≤22////2羰基价/（mmol/kg）≤2030/加热试验（280℃）/微量析出物/表9饲料用米糠油产品标准卫生控制指标项目企业719112-2003米糠油原油四级成品油GB酸价/（mg/g）≤204.03.020过氧化值/（mmol/kg）≤/7.57.56.0溶剂残留量/（mg/kg）≤///50游离棉酚/（%）≤////黄曲霉毒素B1/（μg/kg）≤///10苯并（a）芘/μg/kg）≤///10砷（以As计）/mg/kg）≤///7矿物油不得检出//不得检出240℃减重≤2//2加热试验（280℃）油色不得变深，无析出物油色允许变变深，但不得变黑，无析出物/表10饲料用棉籽油产品标准卫生控制指标项目GB1537-2003棉籽油原油四级成品GB2716食用植物油卫生标准原油食用油GB酸价/（mg/g）≤4.01.0342.0过氧化值/（mmol/kg）≤7.56.019.70.25（g/100g）6.0溶剂残留量/（mg/kg）≤10050//50游离棉酚/（%）≤/0.020.02黄曲霉毒素B1/（μg/kg）≤//1010苯并（a）芘/μg/kg）≤//1010砷（以As计）/mg/kg）≤//77矿物油////不得检出240℃减重/（%）≤////2加热试验（280℃）无析出物//表11饲料用菜籽油产品标准卫生控制指标项目GB1536-2004菜籽油原油四级成品NY5118-2002无公害食品菜籽油GB酸价/（mg/g）≤4.01.02.02.0过氧化值/（mmol/kg）≤7.56.06.06.0溶剂残留量/（mg/kg）≤100501550游离棉酚/（%）≤//黄曲霉毒素B1/（μg/kg）≤/510苯并（a）芘/μg/kg）≤/不得检出（≤1.0μg/kg）10砷（以As计）/mg/kg）≤/0.17矿物油//不得检出240℃减重/（%）≤//2加热试验（280℃）微量析出物/表12饲料企业大豆油质量实际检测结果企业1企业2企业3企业4企业6企业7企业8企业9企业12企业13碘价（g/100g）≥122.1-131.2128水分及挥发物/（%）≤0.20.2(好)0.3(差)0.3(平均)0.080.05不溶性杂质/（％）≤2无杂质非皂化物/（％）≤酸价/（mg/g）≤2.732.00.61-2.420.7-3.02.6(好)8.3(差)3(平均)3.662.21.36-1.91(四级);0.21-1.75(三级);0.26-0.41(一级)1.6-2.3过氧化物值/（mmol/kg