人造木板及饰面人造木板.

室内装饰装修材料第1页室内装饰装修材料第一章人造板及饰面人造板本讲义时间太紧存在有不少错误，以规范、标准为准随着人造木板使用的日益普及和甲醛污染问题的日益突出，人造木板甲醛释放量测试方法不断发展，其中包括环境测试舱法、穿孔法、干燥器法、气体分析法、缝隙抽吸法、风道法、双缸法、微量扩散法等方法应运而生。人造木板游离甲醛释放过程受多种因素影响：板材种类、板材原料、胶粘剂与用胶量及胶的质量、板材厚度、板材含水率、板材的表面处理情况、环境温湿度等。随着板材工业的发展，人们对板材污染物浓度控制和检测的要求也越来越高。目前常用的检测方法有：测量游离甲醛含量的穿孔萃取法、测量游离甲醛释放量的干燥器法、环境测试舱法。人造木板散发甲醛的速度的快慢和数量的多少直接影响室内环境污染物的浓度水平，对人造木板含有游离甲醛的数量进行测试，可以间接地推断人造木板对室内环境的影响。游离甲醛含量或游离甲醛释放限量划分如表：室内装饰装修材料第2页表1环境测试舱法测定游离甲醛释放量限量类别限量（mg/m3）E1≤0.12表2穿孔法测定游离甲醛含量分类限量表3干燥器法测定游离甲醛释放量分类限量类别限量（mg/L）E1≤1.5E2＞1.5，≤5.0人造板的检测方法及所用仪器、试剂：一穿孔萃取法测定游离甲醛含量：在GB18580-2001《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》标准推荐穿孔萃类别限量（mg/100g,干材料）E1≤9.0E2＞9.0，≤30.0室内装饰装修材料第3页取法作为中密度纤维板、定向刨花板等材料中甲醛含量的测定方法。该方法操作简便，测定结果重复性好，测定时间短，受环境影响因素小，被广泛应用于板材工业生产的产品检验。1、原理将溶剂甲苯与2cm3大小的样品在圆底烧瓶中共热，通过液—固萃取使甲醛从板材中溶解出来，由于甲醛的比重比甲苯要略小一些，固体样品中溶解出来的甲醛浮在甲苯液体上部，又因为空气动力学和热力学的作用，随着压力的增加，溶有甲醛的部分甲苯被蒸发上去，然后通过穿孔器进入蒸馏水中进行液—液萃取，液－液萃取是利用甲醛有很强的亲水性，很容易与水共存，甲苯与水就没有这个特点，与水不相干，当溶有甲醛的苯带着一定的压力通过蒸馏水时，甲醛被蒸馏水牢牢抓住从而溶入蒸馏水中，而甲苯由于其密度小于水且不亲水，被挤到水面上，从而实现了甲醛和苯的分离，如此循环往复，浮在蒸馏水面上经冷却以后的甲苯由于重力落差等原因，通过回流管又流回到园底烧瓶中与原有的甲苯一道继续完成溶解样品中甲醛的任务，并不断蒸发将甲醛带至蒸馏水中,直至样品中的甲醛全部被溶解为止。此时的蒸馏水变成了待测溶液，其中的甲醛含量用乙酰丙酮比色法测定。结果用100g干的样品中被萃取出的甲醛量室内装饰装修材料第4页（mg）表示：mg/100g。2、仪器和设备2.1天平感量0.001g。2.2电热鼓风恒温干燥箱恒温精度1℃，温度范围40~200℃。2.3连续可调控温电热套可调温度范围50~200℃。2.4分光光度计用5mm比色皿，在波长412nm下，测定吸光度。2.5穿孔萃取仪萃取装置图详见（GB/T17657—1999）。有以下四部分组成（A）标准磨口圆底烧瓶1000mL，用以加热样品与溶剂进行液—固萃取；（B）萃取管具有边管（包以石棉绳）与小虹吸管，中间放置穿孔器进行液-液穿孔萃取；（C）冷凝管通过一个大小接头与萃取管连接，可促成甲醛-甲苯气体冷却液化与回流；（D）液封装置防止甲醛气体逸出的虹吸装置，包括90°弯头，小直管防虹吸球与三角烧瓶。3、试剂和材料选择3.1本法中所用水均为无氨蒸馏水,本法中所用的试剂，除另有注明者外，均为分析纯。室内装饰装修材料第5页3.2甲苯分析纯3.3乙酰丙酮溶液（0.4%）：量取4ml乙酰丙酮与棕色1000ml容量瓶中，用蒸馏水溶解，并加水至刻度线.摇匀，存储于暗处。3.4碘溶液[c(1/2I2)=0.1mol/L]称量12.7g碘和30g碘化钾，加水溶解，并用蒸馏水稀释至1000ml。3.5乙酸铵溶液(200g/L)：称量200g乙酸铵于500ml.烧杯中，加蒸馏水至溶解后，转至1L棕色容量瓶中，稀释到刻度，摇匀，储存于暗处。3.6碘溶液标准溶液[c(1/6KIO3)=0.1000mol/L]：准确称量3.5668g，经过105℃干燥2h的碘酸钾，加蒸馏水溶解后，移入1000ml容量瓶中，并加蒸馏水至刻度。3.7淀粉溶液（5g/L）：称量0.5g可溶性淀粉，用少量蒸馏水调成糊状后，在加刚煮沸的水至1000ml容量瓶中，并加蒸馏水至刻度线。3.8氢氧化钠溶液（1mol/L）：称量40g氢氧化钠，加蒸馏水溶解，并用蒸馏水稀释至1000ml。3.9硫酸溶液（0.5mol/L）：向500ml蒸馏水中加入28ml硫酸混匀后，再加蒸馏水至1000ml。室内装饰装修材料第6页3.10硫代硫酸钠标准溶液[c（Na2S2O）=0.1000mol/L]：称量26g硫代硫酸钠Na2S2O·５Ｈ2Ｏ，溶于新煮沸冷却的水中,加入0.2g无水碳酸钠,再用蒸馏水稀释至1000ml.储存于棕色瓶中,如浑浊应过滤.放置一周后,标定其准确溶度。标定方法：准确量取25.00mL0.1000mol/L碘酸钾标准溶液，于250mL碘量瓶中，加入75mL新煮沸冷却的水，加3g碘化钾及10mL冰乙酸溶液，混匀后在暗处放置3min，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘，至溶液呈淡黄色，加入1mL5g/L淀粉溶液，溶液呈蓝色，再继续滴定至蓝色刚好褪去，即为终点。记录硫代硫酸钠溶液的用量（V）。重复滴定一次，两次滴定所用硫代硫酸钠溶液体积误差不超过0.05mL。其准确浓度（mol/L）按下式计算：硫代硫酸钠标准溶液浓度=VmL25.00L0.1000mol/3.11甲醛标准溶液（A）甲醛标准储备溶液：量取2.8mL含量为36%~38%甲醛溶液放入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。此溶液1mL约含1mg甲醛，其准确度用下述碘量法定。溶液可稳定三个月。室内装饰装修材料第7页标定方法：准确量取20.00mL待标定的甲醛储备溶液，于250mL碘量瓶中，加入20mL碘标准溶液，15mL1mol/L氢氧化钠溶液，放置15min。加入20mL0.5mol/L硫酸溶液，在放置15min用0.100mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定，至溶液呈淡黄色时加入1mL（5g/L）淀粉溶液呈蓝色，继续滴定至蓝色刚好褪去，即为终点，记录硫代硫酸钠标准溶液的（V2）。同时，用蒸馏水作空白滴定，记录空白滴定所用硫代硫酸钠溶液体积（V1）。标准滴定和空白滴定各重复两次，两次滴定所用硫代硫酸钠标准溶液滴定的体积不得超过0.05mL。甲醛储备液的准确浓度（mg/mL）按下式计算：甲醛标准储备液浓度=2015M)V-(V12式中M—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；15—甲醛摩尔质量的1/2，g/mol；20—标定时所量取甲醛储备液的体积，mL。室内装饰装修材料第8页(B)甲醛标准工作液：临用时，将甲醛标准储备液用蒸馏水稀释成1mL含0.015mg甲醛的标准工作液。4、取样和样品处理：4.１抽样方法按检测方法规定的样品数量在同一地点，同一用途，同一规格的人造板中随机抽取３份样品，并立即用不会释放或吸附甲醛的包装材料将样品密封后待测。在生产企业抽取样品时必须在生产企业等待出售的成品库内抽取样品。在经销企业抽取样品时，必须在经销现场或经销企业的代售成品库内抽取样品，在施工或使用现场抽取样品时，必须在同一地点、同一用途、同一规格的同一种产品中随机抽取。4.2样品准备将样品的每端各去除50cm宽，然后沿板宽方向均匀截取250mm×25mm的板24块，用于含水量测定和甲醛含量的测定。5、分析步骤室内装饰装修材料第9页5.1标准曲线的绘制分别吸取0mL，1.0mL，2.0mL，4.0mL，6.0mL，8.0mL，10mL甲醛标准工作液于50mL具塞比色管中（相当于0mg，0.015mg，0.030mg，0.060mg，0.090mg，0.120mg，0.150mg，甲醛），各加蒸馏水至10mL，加入10mL乙酰丙酮溶液（0.4%）和10mL乙酸铵溶液（200g/L），加塞后，混匀，在（40℃±2℃）恒温箱中加热15min，然后避光冷却至室温（18~28℃约1h）。用5mm比色皿以蒸馏水作参比，在波长412nm下，测定吸光度。以甲醛的含量（mg）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bs（mg）。5.2样品分析5.2.1含水量的测定在感量0.01g的天平上称取50g样品两份。将样品放入（103±2）℃的恒温干燥箱至质量恒定，干燥后的样品应立即置于干燥器内冷却，防止从空气中吸取水分。冷却后称重，精确至0.01g。如果前后相隔6h两次称重所得的含水量差小于0.1%即视为质量恒定。室内装饰装修材料第10页样品的含水量按下式计算，精确至0.1%H=001mmm×100式中H—样品的含水量，%；m1—样品干燥前的质量，g；m0—样品干燥后的质量，g。5.2.2萃取操作关上萃取管底部的活塞，加入1L蒸馏水，同时加入100mL蒸馏水于有液封装置的三角烧瓶中。倒600mL甲苯于圆底烧瓶中，并加入105~110g的样板，精确至0.01g。安装妥当，保证每个接口紧密而不漏气，可涂上凡士林或“活塞油脂”，打开冷却水，然后进行加热，使甲苯沸腾开始回流，记下第一滴甲苯冷却下来的准确时间，继续回流2h。在此期间保持30mL/min的恒定回流速度，这样，既可以防止液封三角瓶中的蒸馏水吸回到萃取管中，又可以使穿孔器中的甲苯液柱保持一定高度，使冷凝下来相对密度小于1，浮在水面之上的甲室内装饰装修材料第11页苯，并通过萃取管的小虹吸管返回到烧瓶中，液—固萃取过程持续2h。在整个加热萃取过程中，应有专人看管，以免发生意外事故。在萃取结束时，移开加热器，让仪器迅速冷却，此时三角瓶中的液封蒸馏水会通过冷凝管回到萃取管中，起到了洗涤仪器上半部的作用。萃取管的水面不能超过最高水位线，以免吸收甲醛的蒸馏水溶液通过小虹吸管进入园底烧瓶。为了防止上述现象，可将萃取管中吸收液转移一部分至2000mL容量瓶，再向锥形瓶加入200mL蒸馏水，直到此系统中压力达到平衡。开启萃取管底部的活塞，将甲醛吸收液全部转至2000mL容量瓶中，再加入两份200mL蒸馏水到三角瓶中，并让它虹吸回流到萃取管中，合并转移到2000mL容量瓶中。将容量瓶用蒸馏水稀释到刻度，若有少量甲苯混入，可用滴管吸出后，再定容、摇匀、待定量。在萃取过程中若有漏气或停电间断，此项试验必需重做。试验用过的甲苯属有毒及易燃品，室内装饰装修材料第12页应妥善处理，若有条件可重蒸脱水，回收利用。5.2.3比色测定（A）用移液管量取10mL乙酰丙酮溶液和10mL乙酸铵溶液于50mL具塞比色管中，再准确加入10mL样品萃取后的待测液，加塞，混匀。然后，按绘制标准曲线的操作步骤，测定吸光度。（B）在每块样品测定的同时，用10mL蒸馏水按样品处理和分析的相同操作步骤做试剂空白测定。（C）每张板材应取两份样品，同时做平行测定，甲醛含量以平行测定的算术平均值表示，精确至0.1mg。6、计算甲醛含量按下式计算，精确至0.1mg。室内装饰装修材料第13页W=10)100()(0mVHBAAs式中W—100g干板中含甲醛的毫克数，mg/100g；A—样品溶液的吸光度；A0—试剂空白溶液的吸光度；Bs—用标准溶液绘制的标准曲线得到的计算因子，mg；m—用于萃取试验的样品质量，g；H—样品的含水量，%；V—样品溶液的体积，2000mL；二干燥器法测定甲醛释放量：在GB18580-2001《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》标准推荐干燥器法室内装饰装修材料第14页作为测定胶合板、装饰贴面胶合板、细木工板和各种饰面板（包含浸渍纸层压木质地板、实木复合地板、竹地板、浸渍胶膜饰面人造板等）中甲醛释放量的方法。1、原理利用干燥器法测定甲醛释放量基于下面两个步骤：第一步：收集甲醛——在干燥器