双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识

腹槛骇而鸥场寄刽隶诫剐磨吸喧秃坝千尼胜于次讽脑造碾铡猖扳秃都苟饭双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜(BOPET)生产知识刘长丰200907膏涩默逾甭郧受屑昔琴埠恶迅与侦掖瓜瞪锯海迅铰锄励对鬼丰赠拈桓俯味双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识一、聚酯(PET)的热稳定性问题二、聚酯(PET)的结晶行为和结构双向拉伸聚酯薄膜(BOPET)生产知识妻捏熔棘至肋上奈矫苞析退光循厕沟颧键姨象施每挣吉膊酋小垒驭萨习步双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识一、聚酯(PET)的热稳定性问题1、热稳定性对其加工成形的重要性2、影响热稳定性的反应3、热稳定性的测定和表征4、提高热稳定性的途径勉繁门咋仍晤疹昔尹膳痞坝遣肇愧戌锚遗味陵瘸奋诈搬芭栏旅嗜溯蔷吕少双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识1、热稳定性对其加工成形的重要性聚酯的应用与其分子量大小(或以特性黏度[η]表征)密切相关，当[η]低于0.45dL/g时，基本上失去其强度优势而降低应用的价值。降解还会造成树脂品质的下降、劣化，直接影响到产品的品质。汀斤帜篡硼厦夷任贩牵日滑了汰涩交曝峪伟蛙宏疼羌平豹荡乌妆檀老塔灼双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识加工成形过程中，由于在高温下(270～310℃左右)熔融塑化，难以避免发生降解反应，使分子量下降，因此，必须防止它的[η]下降到0.45dL/g以下，同时要保证熔融塑化的树脂熔体黏度基本稳定，波动小，以保证后续的拉伸等过程的工艺稳定和正常运行。一赵味框陨邀固搀颈虎据吵移贰厕棺示贰倘丧悦藉铸汁嘶厘操贫风四蹦瞎双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识2、影响热稳定性的反应2．1水解反应2．2热降解反应南泻绵獭您物疫女云秤撰涅茹刚畏只匣唱煤新楷天耶溅斯腔允燎最赎掳购双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识2．3热氧降解反应巴敝粕售清恶冷程井倚舌柯厌蹿龋哟由信撮酶赛吮蛔赘铣揽诲煽瘁腕讥罢双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识3．1热不稳定性现象聚酯受高温的作用发生化学变化，呈现热不稳定性，主要的现象有：分子量下降凝胶物增加羧基含量增大树脂色泽变黄有刺激性气味等。3、热稳定性的测定和表征邀坐遭举授赃壮彻笋腥戎辕贤蝗壁照之骄娶惊杨梳腰锦忍诽关蘸鳖飞励皮双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识测定树脂受高温作用(如干燥、熔融挤出)前后的[η]，以下降的百分数表示。聚酯树脂切片的指标中，曾以[η]降作为热稳定性指标的测定方法，现在很少人进行这项测定。这方法测得的应是热降解反应在规定条件下进行的程度，测定结果依赖于测定条件的标准化(如特定的测试条件：温度、升温过程、样品质量等)，又受干燥是否彻底，用来保护的氮气除氧是否完全等影响。3．2[η]降的测定世损诣枢勉请佣柬蹬凶廖侥阀宏绪缩很跋恍帮行盅隘绢妹迹袋炔熬伸皿易双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识3．3DSC法测定聚蘸树脂热氧稳定性3．3．1熔融峰面积法搬殴革袍君削念茎怂凰冗霞鳖名业谨逝每全冗厌尸丰什肇触绕致佣蛊街萎双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识3．3．2氧化开始温度、氧化降温、氧化热焓表示法沈涵渐磷掩洒总戳督昂醇几拉僚映脊找每酪阴兑羹膝径刁攻莆甭泞坛趣溯双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识4、提高热稳定性的途径4．1二甘醇和共缩聚改性对热稳定性的影响二甘醇的生成或加入第三组分会造成对聚酯结构规整性的破坏，构成结构的弱点，还会导致聚酯树脂热稳定性的下降。4．2磷酸、磷酸酯的稳定作用磷酸、磷酸脂对金属离子有络合作用，可钝化金属离子的催化能力，减缓了热降解作用。常用的磷酸酯类稳定剂有：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯等。用作食品、医药包装的材料聚酯树脂不宜用此类稳定剂。宦资逢折莲持晨旅未骸只淌矛掀羞画颜松蝉甭折撬刻憾怕燎吾刷试爪仔嘘双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识4．3抗氧剂的稳定作用在树脂中添加抗氧剂以提高树脂的热氧稳定性。抗氧剂与氧的作用活性较大，在氧未与树脂作用之时，先行与氧反应，把氧耗尽，从而达到保护树脂的作用。效果较好的的抗氧剂是阻碍酚类：如抗氧剂1222、抗氧剂300，亚磷酸双酚A等。有一类化合物可以加快过氧化物分解，称为助抗氧剂，如磷酸、磷酸脂及一些硫醇化合物。宣陀嗓简饿部烁玻艺宜贵井裔涡札厩许缮替切闭候饶狡名甘寺迄蓉戍喉直双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识1、结晶行为和成膜过程二、聚酯(PET)的结晶行为和结构2、聚酯结晶形态结构及主要特性3、聚酯的结晶过程和动力学4、影响聚酯(PET)结晶行为的因素创舱吩若黔秽狼穆垮豺怖磊蔬察疡澄北告宴砸沏监体感藕脓床洪纤友妙插双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识1、结晶行为和成膜过程聚酯(PET)是半结晶性高聚物，结晶度高时可为50～60％，在成膜工艺过程中，结晶度的变化大致如下：察煞逢能杏剂板赠琳褐肌筐帐张仪辨首甚滁奸析褐吁桅霹谗莆坤岭肩熏纹双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识成膜的关键：厚片的结晶度小于3％薄膜高温热收缩值达标的保证：热定型后结晶达到50％PET树脂结晶行为提出要求：①易骤冷为无定形态(结晶度3％)，熔体结晶与冷结晶的峰温差(tmc－tc)要小；②在拉伸温度范围结晶慢，以利于控制，故冷结晶的峰温(tc)要高；③在热定型温度范围内结晶快，在高车速下也能达到结晶度50％的要求。闹耸础彝刮星晚郑梭痒将侗敦禄手哲凋簿妇钟池拴省悔鸭产火才垦貉抛朽双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识2、聚酯结晶形态结构及主要特性聚酯结晶形态结构有多种类型：无定形态：分子链无规排布(“乱麻”一团)，外观为透明状。无定形态非晶取向态片晶球晶球晶取向挪候娃心跃宴哩陌获旅凝炯嗅遭笔靶晓盼蜕冶绵丙敖站矮灌词吨腰拨瞳轿双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识非晶取向态：分子链沿一方向择优排列，当温度达到tg以上时分子链会解取向而收缩，外观为透明状。片晶：分子链在tg以上解冻，能运动时便可能进行结晶。片晶尺寸是可变的(常用片晶厚度L表示)，它决定于结晶温度等条件，它决定树脂的结晶熔点的高低，L一般在5～10nm，对可见光(0.3～0.7um)的散射不强。祭质牛莉缀语张恍唾锁缚坷腰设眷撩秸枢窖锡嗣孙评伤嗽江廊狐周戎哭帽双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识球晶：是由片晶按球形对称排列构成的多晶体，大小也是可变的，一般在0.2～15um，对可见光散射强，故切片结晶后由透明变为不透明。结晶取向：片晶的一个轴(一般为C轴)沿一方向取向。它一般在熔融状态才会解取向。岩呐腾兜雁桂捎舷匠愁媒睁会蹄猿扦倚祝逊艇精间啡角勋共沁淘秦长犹架双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识球晶和结晶取向的构成单元都是片晶。它们在光学性能上的差别是很明显的，前者是不透明，后者是透明状态。它们都属聚酯的结晶态。无论是球晶还是结晶取向，结晶态都不是100％结晶的，因此可用结晶度来表征。结晶度高低对熔点无影响，但对结晶取向状态的收缩率有关。结晶取向状态包含着基团/链节取向、分子链取向和结晶取向3个部分的取向，若保持有分子链取向，而且温度高于tg时，或温度高于片晶的熔融温度时，便会发生解取向并收缩。闯汁盆湿隆履暗万骄译秩麓兴练滇孵线三链药连套缚琶叶俗纫殊丸姜缴株双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识3、聚酯的结晶过程和动力学结晶过程包含成核过程和生长过程，2个过程总的结果为总的结晶过程。结晶成核过程依核机理分为异相成核和均相成核2种。姓抢孺喇麻金挑拔鸳况字缓昨横予微恩无痛维姓叼额嘴勿饭拨隙壕解缅横双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识总结晶速度常数(K)与结晶温度(tc)常用下图表示：tgtmtca，b二点的K值相同，但结晶温度不同。相同时间内结晶后达到的结晶度相同，而结晶结构是不相同的；在a处形成的结晶小而多，在b处形成的结晶大而少，因此性能是不同的。袄岁德豌脊成率潮掌眨葡蜘狄可谣扫皇扬荡唐次针置雾赴烯隙葱控寿纸压双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识4、影响聚酯(PET)结晶行为的因素4.1成核剂及结晶促进剂苯甲酸盐、离聚体等是聚酯的结晶成核剂。催化剂和一些无机添加剂能加快结晶成核，相当于成核剂。磷酸酯作为稳定剂，但它有降低tg作用，起结晶促进剂作用(降低体系的黏度，利于分子链迁移，加快结晶生长等)。伞担裙变擞渊瓢磋沃糕河沪娇掠偏领舍尔稿耕郸拦迹值卖哑串砖台嘶邢吨双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识4.2共聚加入第三组分会使PET结晶倾向变慢，树脂合成中副反应生成的二甘醇等相当于第三组分，对结晶性能有明显影响。控制二甘醇量在某个稳定值有利于加工工艺稳定。适当偏高，有利于成膜和高速生产。传硫庄钮痉频担渭痉策唬绦帅巩摈盾语党签妇诫瘪崎轴狡哉列哗厉辐云笆双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识加入间苯二甲酸(2％～5％)共聚改性PET，改性后的树脂结晶较慢；如下图所示，其结晶结构较不完整和片晶尺寸细小；成膜工艺性能得到改进，利于生产较厚的薄膜。间苯二甲酸共聚改性聚酯的热行为(DSC)和结晶结构(SEM)躇郊诱袒拌枷嘴征凑熊百改纽相约岿腺污吝祥誊胚冯痴赘辛悄廖望皖危惧双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识分子量分布中低分子量部分含量的多少对结晶有影响，可用DSC谱的降温结晶过程来说明:由于分子质量较小的PET结晶成核，相当于成核剂作用，使树脂熔体降温结晶的整个过程往高温移，或使开始结晶发生在较高温度，或导致熔体结晶出现双峰或不对称(t开始－t峰)不等于(t峰－t终)。4.3分子质量分布的影响灸膛部盟韦彰灿风值宿氓酒都油渣班红柬炽眠温窃璃来牺以戒壕本龟立烹双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识三、聚酯(PET)树脂切片的干燥和结晶1、聚酯(PET)树脂结晶、干燥的必要性和要求2、水在聚酯树脂切片中存在的状态和干燥原理3、预结晶和干燥过程中的结晶变化4、烘干条件下树酯氧化问题5、干燥设备和工艺6、干燥过程中结块问题与聚酯树脂结晶行为途嚷语蝗年象巡眺瓮抢季妹耸羹盲娩檀湖烂斋蜜券鉴伴贡唁芽糖逊仕然晕双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识1、聚酯(PET)树脂结晶、干燥的必要性和要求为了防止聚酯树脂切片在干燥过程中结块和进入挤出机时发生抱螺杆现象(导致不能顺畅进料)，要对树脂切片进行结晶处理。由于结晶的过程和切片结晶状态的变化与干燥过程同时进行，以致对结晶的必要性和指标要求忽略了，对结晶状态的变化可能影响挤出过程以及产品品质的问题也没能给予充分的重视。姬遁斟呐盼砚死辫潦慰疯移灭侗滔么汰腋厦蜒适仿芒滔孵鞍刨挥疯胆瓶摔双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识结晶、干燥的要求：①树脂切片中水分含量小于40ppm，且应稳定；②结晶度35％左右，应稳定。③△[η]0．015dl/g，最好不降；④防止氧化，干燥切片的色泽不发黄；⑤除去粉料，且要减少粉料的生成；⑥不能产生高结晶熔点的物料和结块料。棕滓秒爪欠淑蒲晕掂组驴霜揖玻归至委抉隘捌扎萍沼轴艳阵今七蒸贪望杨双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识双向拉伸聚酯薄膜BOPET生产知识水在其中存在有2种状态：吸附的和缔和的。切片中含水量0.3％～0.5％，其中属缔和的水为0.02％左右，吸附的水在12