络合滴定习题课

第三章络合滴定习题精解一、选择题：1.已知Ag+-S2O32-络合物的lg1~lg3分别是9.0,13.0,14.0。以下答案不正确的是(A)K1=109.0(B)K3=101.0(C)K不(1)=10-9.0(D)K不(1)=10-1.0C解答：11K稳212KK稳稳＝3123KKK稳稳稳＝131KK稳不稳＝221KK稳不稳＝311KK稳不稳＝2．已知乙二胺(L)与Ag+络合物的lg1,lg2分别是4.7与7.7,则当[AgL]=[AgL2]时的pL是(A)4.7(B)7.7(C)6.2(D)3.0D1[][]1[]iAgiLAgLcL解答：222[][]1[]iAgiLAgLcL12[]L12[]L4.77.710103.010pL＝3.03．在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,若Et≤0.1%、pM=±0.2,则要求(A)lgK(MY)lgK(NY)≥6(B)K'(MY)K'(MIn)(C)pH=pK'MY(D)NIn与HIn的颜色应有明显的差别A'lglglgMMMYNccKKc解：4．在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中,以0.0200mol/LEDTA溶液滴定20.0mL0.0200mol/LZn2+溶液,当加入40.0mLEDTA溶液时,在下列叙述中,正确的是(A)pZn'=-lgK'(ZnY)(B)lg[Zn']=pK’ZnY(C)lg[Zn']=lgK'(ZnY)(D)都不正确'[]['][']ZnYZnYZnKY解答：'1[']ZnYZnK242ZnYZnYB5．磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lg1为9.5,lg2为16.5,[CuL]达最大的pL为(A)9.5(B)16.5(C)7.0(D)8.321[][]1[]iCuiLCuLcLA解答：2222[][]1[]iCuiLCuLcL2[][]CuLCuL212[][]LL12[]L9.516.510107.0107.0pL1[]1L2[][]CuLCu9.511[]10L9.5pL6．pH=10.0的含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。A溶液中含有0.02mol/L游离氨，B溶液中含有0.1mol/L游离氨。若以等浓度的EDTA溶液滴定上述溶液中的Mg2+至化学计量点时，对pY计算的叙述正确的是(A)A溶液的pY计和B溶液的pY计相等(B)A溶液的pY计比B溶液的pY计大(C)A溶液的pY计比B溶液的pY计小(D)不能确定A'[][']spMspspMYcMYK7．以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它条件不变,仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍,则两种滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是(A)0%(B)50%(C)100%(D)150%D'[]['][']MYMYMKY解答：化学计量点前金属离子过量，pM不可能相等化学计量点后：8.已知EDTA的pKa1pKa6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。在pH=13.0含有cmol/LEDTA溶液中，下列叙述正确的是(A)[HY]=[Y](B)c(Y)=[Y](C)[H2Y]=[Y](D)[H2Y]=[HY]B9.乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lg1~lg3分别为8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时,铝络合物的主要存在形式是(A)AlL和AlL2(B)Al3+和AlL(C)AlL2(D)AlL3A解答：31[][]1[]iAliLAlLcL3222[][]1[]iAliLAlLcL3333[][]1[]iAliLAlLcL331[]1[]iAliAlcL8.66.91.71[]101010L215.56.96.91.72[]10101010L321.36.930.63[]10(10)10L10.在络合滴定中有时采用辅助络合剂,其主要作用是(A)控制溶液的酸度(B)将被测离子保持在溶液中(C)作指示剂(D)掩蔽干扰离子B11.今有A、B浓度相同的Zn2+-EDTA溶液两份：A为pH=10.0的NaOH溶液；B为pH=10.0的氨性缓冲溶液。则在A、B溶液中Zn2+-EDTA的K(ZnY)值的大小是(A)A溶液的K(ZnY)和B溶液的K(ZnY)相等(B)A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)小(C)A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)大(D)无法确定C因为Zn2＋与NH3形成络合物解答：3()ZnNH12.在pH=10氨性缓冲液中,以EDTA滴定Zn2+,已计算出lgZn(NH3)=4.7,lgZn(OH)=2.4,此时lgZn值为(A)7.1(B)4.7(C)2.4(D)2.3B解答：3()()1ZnZnNHZnOH13.以EDTA作为滴定剂，下列叙述中错误的是(A)在酸度高的溶液中，可能形成酸式络合物MHY(B)在碱度高的溶液中，可能形成碱式络合物MOHY(C)不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定反应(D)不论溶液pH的大小，在任何情况下只形成MY一种形式的络合物DM+YMYAMA14.若EDTA滴定M反应为以下表示正确的是(A)c(M)=[M']+[MY](B)c(M)=[M]+[M']+[MY](C)c(M)=[MA]+[MY](D)c(M)=[M]+[MA]A15．在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中,用0.02000mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+,化学计量点时,pY’是[pH=5时,lgY(H)=6.4,lgK(PbY)=18.0](A)6.8(B)7.2(C)10.0(D)13.2'[][']spMspspMYcMYK解答：A'()lglglgMYMYYHKK18.06.411.66.8'11.60.01[']1010spMspMYcYK16．在含ZnY的氨性缓冲液中加入KCN,以铬黑T为指示剂,为滴定析出的EDTA,应选择的金属离子是(A)Ca2+(B)Mg2+(C)Cu2+(D)Pb2+B17．要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液,所需EDTA与Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时lgK'(ZnY)=7.9](A)1:1(B)2:1(C)1:2(D)3:1B解：''[][][]ZnYZnYKZnY7.97.9'[]1010[]ZnYY'[][]ZnYY18．用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是(A)指示剂-金属离子络合物的颜色(B)游离指示剂的颜色(C)EDTA-金属离子络合物的颜色(D)上述B与C的混合颜色D19．络合滴定中,若Et≤0.1％、pM=±0.2,被测离子M浓度为干扰离子N浓度的1/10,欲用控制酸度滴定M,则要求lgK(MY)lgK(NY)大于(A)5(B)6(C)7(D)8'lglglgMMMYNccKKcC解答：20．铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色,H2In-HIn2-In3-pKa2=6.3=11.6pKa3紫红蓝橙使用该指示剂的酸度范围是(A)pH6.3(B)pH11.6(C)pH=6.3~11.6(D)pH=6.3±1C21．在pH=5.0时,用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液,已知lgK(AlY)=16.3,lgK(ZnY)=16.5,lgK(MgY)=8.7,lgY(H)=6.5,则测得的是(A)Al,Zn,Mg总量(B)Zn和Mg的总量(C)Zn的含量(D)Mg的含量C解答:F-络合了Al'()lglg8.76.52.2MgYMgYYHKK'()lglglg16.56.510.0ZnYZnYYHKK22．用EDTA滴定Ca2+,Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰,消除干扰的方法是(A)加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+(B)加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al3+(C)采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+。(D)在酸性条件下,加入三乙醇胺,再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+D23．在下列两种情况下，以EDTA滴定相同浓度的Zn2+；一是在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线pZn突跃范围大小正确的是(A)突跃范围大小相同(B)前者pZn的突跃范围比后者大(C)前者pZn的突跃范围比后者小(D)上述三种情况都有可能BK’稳越大，突跃ΔpM越大；解答：24．指出下列叙述中错误的结论(A)络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B)金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C)辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D)各种副反应均使络合物的稳定性降低DMY+MYH+HiY(i=1~6)25．若络合滴定反应为:M+Y=MY,则酸效应系数Y(H)表示(A)[Y]/c(Y)(B)∑[HiY]/c(Y)(C)[Y]/([Y]+∑[HiY])(D)([Y]+∑[HiY])/[Y]D26．在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出Zn(NH3)=104.7,Zn(OH)=102.4,Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为[已知lgK(ZnY)=16.5](A)8.9(B)11.8(C)14.3(D)11.3D解答：3()()1ZnZnNHZnOH4.710'()lglglglgZnYZnYYHZnKK16.54.70.511.327．在络合滴定中,用回滴法测定Al3+时,若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的EDTA,金属离子标准溶液应选(A)Mg2+(B)Zn2+(C)Ag+(D)Bi3+B28.EDTA滴定金属离子时,若仅浓度均增大10倍,pM突跃改变(A)1个单位(B)2个单位(C)10个单位(D)不变化A化学计量点前以过量的金属离子浓度计算，所以pM改变一个单位解：化学计量点后：[][][]KMYMYMKYpM不变29.某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺,调至pH=10,以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定,此时测定的是(A)Mg2+量(B)Ca2+量(C)Ca2+,Mg2+总量(D)Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量C1.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸,它的pKa2=6.3,pKa3=11.6,Mg-EBT的lgK稳=7.0,则在pH=10时的lgK'(Mg-EBT)值为_____。解：5.4()1[]HiEBTHiH11.61017.9201101010101.610()lg1.6EBTH'()lglglg5.4MgEBTMgEBTEBTHKK二、填空题：2.络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y),这是由于___________________________________________;当在强酸性溶液中(pH1),EDTA为六元酸,这是因为__________________________________________。EDTA在水中的溶解度小,而Na2H2Y的溶解度较大两个N原子接受了两个质子3．用金属离子滴定EDTA时,若浓度均增加10倍,则在化学计量点前0.1%的pM____;化学计量点时pM______;化学计量点后0.1%pM______单位(指增加或减少多少单位)。不改变减小0.5减小1'[][']spMspspMYcMYK4．在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中，以0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Pb2+，已知p