12 工贸企业使用危险化学品安全管理知识

工贸企业使用危险化学品安全管理知识惠州市安全监管局-陆德文2018年1月12日1一、危险化学品及其危险特性二、危险化学品使用相关法律法规标准规范三、危险化学品安全综合治理内容提要2一危险化学品及其危险特性3《危险化学品安全管理条例》（国务院令第591号》第三条本条例所称危险化学品，是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质，对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。4《危险化学品目录》，由国务院安监部门会同国务院工信、公安、环保、卫生、质检、交通、铁路、民航、农业部门，根据化学品危险特性的鉴别和分类标准确定、公布，并适时调整。《危险化学品目录》，是落实《危险化学品安全管理条例》的重要基础性文件，是企业落实危险化学品安全管理主体责任，以及相关部门实施监督管理的重要依据。《危险化学品目录》，于2015年5月1日起实施，《危险化学品名录》（2002版）、《剧毒化学品目录》（2002年版）同时废止。5《危险化学品名录》（2002版），2003年3月由国家安全监管局公告，包括危险化学品条目3823个。《剧毒化学品目录》（2002年版），2003年6月由国家安全监管局、公安部等8部门公告，包括剧毒化学品条目335个。危险化学品（含剧毒化学品）条目共计3962个。6《危险化学品名录》（2002版）8类分类体系1.爆炸品2.压缩气体和液化气体3.易燃液体4.易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品5.氧化剂和有机过氧化物6.有毒品7.放射性物品8.腐蚀品7现行化学品危险性28类分类体系1）物理危险（共16类）：(1)爆炸物(9)自燃液体(2)易燃气体(10)自燃固体(3)气溶胶(11)自热物质和混合物(4)氧化性气体(12)遇水放出易燃气体的物质和混合物(5)加压气体(13)氧化性液体(6)易燃液体(14)氧化性固体(7)易燃固体(15)有机过氧化物(8)自反应物质和混合物(16)金属腐蚀物82)健康危害(共10类)：(1)急性毒性(6)致癌性(2)皮肤腐蚀/刺激(7)生殖毒性(3)严重眼损伤/眼刺激(8)特异性靶器官毒性一次接触(4)呼吸道或皮肤致敏(9)特异性靶器官毒性反复接触(5)生殖细胞致突变性(10)吸入危害3)环境危害(共2类)：(1)危害水生环境(2)危害臭氧层9与《危险化学品名录》（2002版）对比将剧毒化学品合并到《危险化学品目录》中，二合一。危险化学品的定义变化，范围扩大，增加健康和环境危害。剧毒化学品的定义和判定界限变化。危险化学品条目共减少了1134个，占28.6%；其中剧毒化学品的条目减少了187个，占55.8%。目录特点：突出重点，协调一致，国际接轨，使用方便。10增加的化学品条目：（1）列入《鹿特丹公约》、《斯德哥尔摩公约》等国际公约的化学品条目40个，例如短链氯化石蜡（C10-13）、多氯三联苯；（2）已列入《中国严格限制进出口的有毒化学品目录》和《危险化学品使用量的数量标准（2013年版）》等国内相关目录的化学品条目29个，例如硫化汞、三光气；（3）参照《联合国危险货物运输的建议书规章范本》和欧盟等化学品危险性分类目录，根据化学品的危险性及国内生产情况，增加化学品条目123个，例如二硫化钛、二氧化氮；（4）根据近年来刑事案件情况，增加氯化琥珀胆碱、氟乙酸甲酯。11合并调整或者删除的化学品条目：（1）将《危险化学品名录》（2002版）中“含一级易燃溶剂的合成树脂[-18℃≤闪点＜23℃]”、“含二级易燃溶剂的油漆、辅助材料及涂料”等10个类属条目及其所含288个具体化学品条目合并为一个类属条目，即序号“2828”条目。只要符合条件的均属于危险化学品。（2）删除了《危险化学品名录》（2002版）中的军事毒剂、物品等10个。例如，铝导线焊接药包。（4）其他删除的化学品条目情况，不符合危险化学品确定原则的、成分不明的，以及国内没有登记的农药等400多个化学品条目。例如，火补胶、保米磷。12剧毒化学品变化情况定义具有剧烈急性毒性危害的化学品，包括人工合成的化学品及其混合物和天然毒素，还包括具有急性毒性易造成公共安全危害的化学品。主要增加了“具有急性毒性易造成公共安全危害的化学品”。根据有关部门提出容易造成公共安全危害，同时具有较高急性毒性（符合急性毒性，类别2）的化学品，经过10部门同意后纳入剧毒化学品管理。13变化情况《危险化学品目录》含有剧毒化学品条目148种。（1）《剧毒化学品目录》（2002年版）中的140种化学品继续作为剧毒化学品管理；有160种列入《危险化学品目录》作为危险化学品管理；35种未列入《危险化学品目录》（农药28种、军事毒剂7种）。（2）新增一氟乙酸对溴苯胺、2,3,4,7,8-五氯二苯并呋喃、2-硝基-4-甲氧基苯胺、氟乙酸甲酯共4种剧毒化学品。（3）《危险化学品名录》（2002版）中的氯化氰、三正丁胺、亚砷酸钙、1-(对氯苯基)-2,8,9-三氧-5-氮-1-硅双环(3,3,3)十二烷（毒鼠硅）4种个化学品条目作为剧毒化学品管理。14危险化学品的危险特性:1、易燃2009年9月2日15时30分左右，山东省临沂市山东金兰现代物流发展有限公司（金兰物流基地）F3区的临沂市运恒货物托运部的货物发生燃烧并引起爆燃，酿成火灾事故，共造成18人死亡、10人受伤。调查分析，现场存放的可燃物（H型发泡剂）起火并发生爆燃造成火灾事故，事故现场通道不畅导致事故人员伤亡扩大。15H型发泡剂（化学品中文名：N,N-二亚硝基五亚基四胺），易燃，遇明火、高温能引起分解爆炸和燃烧。与碱、酸或酸雾接触将迅速起火燃烧。与氧化剂混合能形成爆炸性混合物。经摩擦、震动或撞击可引起燃烧或爆炸。（1）燃点：对于可燃液体，控制其储存温度在燃点以下，是预防火灾的重要措施之一。（2）自燃点：自燃点越低，化学品的危险性越大。（3）闪点：闪点越低，着火的危险性越大。一般认为：闭杯闪点﹤61℃的液体为易燃液体。16建筑设计防火规范中关于生产场所的火灾危险性分类条件之一根据物质的闪点划分：甲类危险场所：闪点﹤28℃的液体化学品生产区乙类危险场所：闪点在28℃～60℃间丙类危险场所：闪点≥60℃172、易爆182007年7月11日23时50分，山东省德州市平原县德齐龙化工集团有限公司一分厂16万吨/年氨醇、25万吨/年尿素改扩建项目试车过程中发生爆炸事故，造成9人死亡、1人受伤。经对事故现场进行勘查和分析，2号压缩机七段出口管线存在强度不够、焊接质量差、管线使用前没有试压等严重问题，导致出口管线内的工艺气体（N2、H2混合气体）泄漏发生爆炸，并引发大火。氢气的爆炸下限4%（V/V），爆炸上限75%（V/V），与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热或明火即爆炸。19（1）爆炸（燃烧）的三要素：发生爆炸或燃烧的三个基本条件是：可燃物助燃物（氧化剂）点火源（2）爆炸极限：是指可燃物质(可燃气体、蒸气、粉尘或纤维尘等)与空气(氧气或氧化剂)均匀混合形成混合物，其浓度达到一定的范围时，遇到明火或一定的引爆能量能立即发生爆炸，这个可发生爆炸的浓度范围称为爆炸极限。20可燃气体或蒸气分子式爆炸极限(%)下限上限氢气H24.075氨NH315.527一氧化碳CO12.574.2甲烷CH45.314乙烷C2H63.012.5乙烯C2H43.132苯C6H61.47.1甲苯C7H81.46.7环氧乙烷C2H4O3.080.0乙醚(C2H5)O1.948.0乙醛CH3CHO4.155.0丙酮(CH3)2CO3.011.0乙醇C2H5OH4.319.0甲醇CH3OH5.536醋酸乙酯C4H8O22.59213、有毒印度“1984.12.03”博帕尔事故221984年12月3日凌晨，印度的中央联邦首府博帕尔的美国联合碳化公司农药厂发生毒气泄漏事故。有近40吨剧毒的甲基异氰酸酯(MIC)及其反应物在2小时内冲向天空，顺着每小时7.4公里的西北风，向东南方向飘荡，刹时间毒气弥漫，覆盖了相当部分市区(约64.7平方公里)。事发后短短几天之内造成3000多人死亡，5万多人双目失明，15万人受伤害。有20多万人受伤需要治疗。孕妇流产、胎儿畸形、肺功能受损者不计其数。截至2004年，死亡人数已升至20000人，成为迄今为止世界上最严重的危险化学品事故。事故的影响至今未能完全消除。23常用的表征毒性大小的指标有下列几种：（1）绝对致死量或浓度（LD100或LC100），即全组染毒动物全部死亡的最小剂量或浓度。（2）半数致死量或浓度（LD50或LC50），即染毒动物半数死亡的剂量或浓度。（3）最小致死量或浓度（MLD或MLC），即全组染毒动物中个别动物死亡的剂量或浓度。（4）最大耐受量或浓度（LD0或LC0），即全组染毒动物全部存活的最大剂量或浓度。244、有害日本水俣事故患者照片25日本新日本氮肥公司位于九州岛熊本县水俣镇的合成醋酸厂（生产氯乙烯与醋酸乙烯），生产过程中使用含汞的催化剂。由于该工厂任意排放废水，含汞的化学品流入河流，并进入食用水塘，转成有机汞化合物。当地居民食用水源或原居于受污染水源的生物时，甲基汞等有机汞化合物进入人体，被肠胃吸收，侵害脑部和身体其他部分，造成生物累积。自1956年5月1日首例水俣病患者被确诊后，至今五十年，先后有2265人被确诊(其中有1573人已病故)，另外有11540人虽然未能获得医学认定，但因其身体或精神遭受到水俣病的影响。26甲基汞类化学品有害性：致突变性：DNA修复：酿酒酵母菌1nmol/L。DNA抑制：小鼠细胞50μmol/L。细胞遗传学分析：鱼50ug/L。性染色体缺失和不分离：仓鼠肺1700nmol/L。致畸性：大鼠孕后2-22天经口染毒最低中毒剂量（TDLo）59mg/kg,致中枢神经系统发育畸形。小鼠孕后12天皮下给药最低中毒剂量（TDLo）5375mg/kg，致颅面部（包括鼻、舌）发育畸形。27有害是指化学品在生产、使用过程中或者在环境中散布时对人类健康和环境造成有害影响的性质。有害化学品对人类健康的主要危害包括癌症、基因突变、先天缺陷、生殖障碍、神经系统问题、呼吸系统疾病、皮肤病及肝脏或肾脏疾病等。一、危险化学品及其危险特性二、危险化学品使用相关法律法规标准规范三、危险化学品安全综合治理内容提要2829《危险化学品安全管理条例》（国务院令第591号》第二十八条使用危险化学品的单位，其使用条件（包括工艺）应当符合法律、行政法规的规定和国家标准、行业标准的要求，并根据所使用的危险化学品的种类、危险特性以及使用量和使用方式，建立、健全使用危险化学品的安全管理规章制度和安全操作规程，保证危险化学品的安全使用。第二十九条使用危险化学品从事生产并且使用量达到规定数量的化工企业（属于危险化学品生产企业的除外），应当依照本条例的规定取得危险化学品安全使用许可证。危险化学品使用法律法规标准规范（二）30第三十二条本条例第十六条关于生产实施重点环境管理的危险化学品的企业的规定，适用于使用实施重点环境管理的危险化学品从事生产的企业；第二十条、第二十一条、第二十三条第一款、第二十七条关于生产、储存危险化学品的单位的规定，适用于使用危险化学品的单位；第二十二条关于生产、储存危险化学品的企业的规定，适用于使用危险化学品从事生产的企业。31第二十条生产、储存危险化学品的单位，应当根据其生产、储存的危险化学品的种类和危险特性，在作业场所设置相应的监测、监控、通风、防晒、调温、防火、灭火、防爆、泄压、防毒、中和、防潮、防雷、防静电、防腐、防泄漏以及防护围堤或者隔离操作等安全设施、设备，并按照国家标准、行业标准或者国家有关规定对安全设施、设备进行经常性维护、保养，保证安全设施、设备的正常使用。生产、储存危险化学品的单位，应当在其作业场所和安全设施、设备上设置明显的安全警示标志。32安全警示标志一般由图形符号、安全色、几何形状或文字构成，分为禁止标志、警告标志、指令标志和提示标志四大类型。33第二十一条生产、储存危险化学品的单位，应当在其作业场所设置通信、报警装置，并保证处