12 有机含氮化合物习题

第12章有机含氮化合物《有机化学》习题课第12章有机含氮化合物12-1命名下列化合物或写出构造式。CH3CH2CH2CHCH(CH3)2NO2(1)(2)NHCH3CH3答案(1)2-甲基-3-硝基己烷(2)N-甲基间甲基苯胺12-1命名下列化合物或写出构造式。第12章有机含氮化合物CH3CH2CHCH2CH3NHCH3C6H5SO2NHC2H5(3)(4)答案(3)3-甲氨基戊烷(4)N-乙基苯磺酰胺第12章有机含氮化合物12-1命名下列化合物或写出构造式。(5)(6)(C2H5)2N(CH3)2OHClN(CH3)3Cl答案(5)氯化三甲基对氯苯铵(6)氢氧化二甲基二乙基铵补1第12章有机含氮化合物NNNNNNNNCH2ArArCH2XXRaymondK.Mackie,DavidM.Smith,R.AlanAitkenp209第12章有机含氮化合物补2NNNNClCl甲醛缓释剂：季铵盐-15；quaternium-15；氯化3-氯烯丙基六亚甲基四胺（乌洛托品，Urotropine，p358）季铵盐-15属甲醛供体类防腐剂。可通过释放甲醛杀菌。日常所用的护肤品、彩妆、洗发水、染发剂、牙膏、沐浴露等，一般都含有季铵盐。季铵盐-15和甲醛均为潜在烈性过敏原，可引发皮疹等皮肤炎症。在化妆品应用方面，我国及欧美国家规定的最大允许浓度皆为0.2%。第12章有机含氮化合物强生婴儿洗发水事件2011年11月1日，美国消费组织安全化妆品运动联盟（CSC，CampaignforSafeCosmetics）发布公告称，强生在其婴儿洗发产品添加季铵盐-15作为防腐剂。季铵盐-15会释放甲醛，其致癌性和致敏性存在争议。美国安全化妆品运动联盟经调查，发现调查的13个国家中，除美国、澳大利亚、加拿大、中国和印度尼西亚的产品中标注含有季铵盐-15，其余国家的产品不含季铵盐-15，而是改用了其他配方。据此，强生被指在不同国家执行“双重标准”。强生回应婴儿洗发水事件：强生：季铵盐-15将在两年内退出婴儿产品：第12章有机含氮化合物第12章有机含氮化合物(7)N2Cl答案氯化重氮苯12-1命名下列化合物或写出构造式。第12章有机含氮化合物(8)异氰酸苯酯(9)对氨基苯甲酸乙酯答案(8)NCO(9)COOC2H5NH212-1命名下列化合物或写出构造式。(10)2-氨基-4-甲氨基己烷(11)(E)-偶氮苯第12章有机含氮化合物答案(10)NH2NHCH3NN(11)12-1命名下列化合物或写出构造式。第12章有机含氮化合物补3ONNOOOdiethylazodicarboxylate偶氮二甲酸乙酯DEAD第12章有机含氮化合物补3NDiisopropylethylamine乙基二异丙基胺DIPEA(Hünig'sbase)第12章有机含氮化合物答案(12)2-甲基-1,6-己二胺H2NNH2CH312-1命名下列化合物或写出构造式。12-2比较下列各对化合物的酸性强弱。第12章有机含氮化合物答案B＞A(1)(A)(B)NH3CH3CH2NH312-2比较下列各对化合物的酸性强弱。第12章有机含氮化合物答案A＞B(2)(A)(B)NH3NH312-2比较下列各对化合物的酸性强弱。第12章有机含氮化合物答案B＞A(3)(A)(B)NH3NO2NH3OCH312-3将下列各组化合物按碱性由强至弱的次序排列。答案A＞C＞D＞B＞E第12章有机含氮化合物CH3CNH2OCH3NH2NH2SO2NH2(CH3)4NOH(1)(A)(C)(B)(D)(E)12-3将下列各组化合物按碱性由强至弱的次序排列。答案E＞A＞B＞C＞D(水溶液中)第12章有机含氮化合物(CH3)3N(2)(A)(C)(B)(D)(E)NH2CH3NH2NO2NH2NO2NO2(CH3)2NH12-4完成下列反应。答案第12章有机含氮化合物CH2CHONO2(1)CH3NO2+HCOOEtEtONa()答案CH3ONO2Cl12-4完成下列反应。第12章有机含氮化合物()NO2ClCl(2)+NaOCH3CH3OH答案第12章有机含氮化合物12-4完成下列反应。CH2CH2NHCOCH3CH2CH2NHCH2CH3()(3)CH2CH2NH2CH3COCl1)LiAlH42)H2O()答案12-4完成下列反应。第12章有机含氮化合物ClNO2NO2N2HSO4NO2NO2OCH3NO2NO2()()(4)NH2NO2NO2NaNO2/H2SO40~5℃()CuClCH3ONaCH3OH答案12-4完成下列反应。第12章有机含氮化合物CH3O半Pinacol重排，迁移活性：Ph＞CH3(5)PhCCH2NH2OHCH3NaNO2HCl()答案12-4完成下列反应。NCNH3CCH3INCNH3CCH3第12章有机含氮化合物()(6)()NHCN2CH3IAg2OH2O,答案NKOOCH2ClCH2NH2(7)H2O,OH()NHOO()()NOOCH2KOH12-4完成下列反应。第12章有机含氮化合物Gabriel合成法(8)NHNHH3CCH3()H+答案H2NNH2CH3H3C联苯胺重排，p44512-4完成下列反应。第12章有机含氮化合物(9)()HONH2pH=8~10()()NO2Fe/HClNaNO2/HCl0~5℃12-4完成下列反应。第12章有机含氮化合物答案如在弱酸性条件下与芳胺环偶联！第12章有机含氮化合物12-4完成下列反应。N2ClHONH2NNNH2答案*(10)N(CH3)2HD()1)H2O22)D12-4完成下列反应。第12章有机含氮化合物Cope消除，顺式消除，p459答案(11)NCOOCH3CH3OH()NCOOCH3CH3Hofmann消除，酸性大的β-H优先消除。p46112-4完成下列反应。第12章有机含氮化合物答案(12)N(CH3)3OHHH3CH()H3CHHofmann消除，反式消除。p46112-4完成下列反应。第12章有机含氮化合物答案1)BrCH2COOEtONHC6H6()()(13)2)H3ONCH2COOEtO12-4完成下列反应。第12章有机含氮化合物烯胺的生成；烯胺的烷基化（p464）12-4完成下列反应。第12章有机含氮化合物CH3C2H5HHO()(14)TsCl吡啶KCNSN21)LiAlH42)H2O()答案CH3CNHH5C2CH3CH2NH2HH5C212-5试用化学方法鉴别下列各组化合物。答案Hinsberg试验法（p455）第12章有机含氮化合物(CH3CH2)2NH(CH3CH2)3NCH3CH2NH2(1)(A)(C)(B)12-5试用化学方法鉴别下列各组化合物。第12章有机含氮化合物(2)(D)NH2NH2(A)(B)OH(C)OH答案第12章有机含氮化合物12-5试用化学方法鉴别下列各组化合物。溴水白色沉淀：A、B无变化：C、D三氯化铁不显色：A显紫色：B室温以下固体：Cmp25.93℃液体：Dmp-17.7℃12-6如何用化学方法提纯下列化合物？(1)苯胺中含有少量硝基苯答案加HCl，苯胺成盐溶于水层，分离除去油层硝基苯。水层用NaOH中和，析出油层苯胺。第12章有机含氮化合物(2)三苯胺中含有少量二苯胺答案12-6如何用化学方法提纯下列化合物？第12章有机含氮化合物1）三苯胺m.p.126~127℃，二苯胺m.p.54~55℃，加热至60℃二苯胺液化与固体三苯胺分离。2）加HCl，二苯胺成盐溶于水层，三苯胺不成盐且不溶于水，分离水层除去二苯胺。12-6如何用化学方法提纯下列化合物？第12章有机含氮化合物(3)三乙胺中含有少量乙胺答案先后加入TsCl、NaOH水溶液，乙胺变成磺酰胺钠盐溶于水中，升温至90℃以上蒸出三乙胺（b.p.89.5℃）。12-6如何用化学方法提纯下列化合物？第12章有机含氮化合物(4)乙酰苯胺中含有少量苯胺答案伪命题：乙酰苯胺为固体（m.p.114.3℃），苯胺为液体（m.p.-6.3℃）。重结晶提纯。参考书答案不当！12-7完成下列转化。第12章有机含氮化合物(1)丙烯→异丙胺答案CH3CHCH2H2OH+CH3CHCH3OHCuCH3CCH3ONH3H2/NiCH3CHCH3NH212-7完成下列转化。(2)正丁醇→正戊胺和正丙胺答案第12章有机含氮化合物OHSOCl2ClNaCNCNH2/NiNH2第12章有机含氮化合物12-7完成下列转化。(2)正丁醇→正戊胺和正丙胺答案NH3NH2OBr2NaOHNH2OHOHOH+KMn4SOCl2ClO第12章有机含氮化合物12-7完成下列转化。(3)乙烯→1,4-丁二胺答案H2/NiNCCNH2NNH22NaCNH2CCH2Br2BrCH2CH2Br第12章有机含氮化合物(4)CH3(CH2)3BrCH3CH2CH2CH2NH212-7完成下列转化。答案2NH3CH3(CH2)3BrCH3CH2CH2CH2NH2或Gabriel合成法第12章有机含氮化合物12-7完成下列转化。答案CNCNCH2NH2H2/Ni(5)CNCH2NH2第12章有机含氮化合物12-7完成下列转化。答案(6)OOOOHCNOHCNH2/NiOHCH2NH2NaNO2/HCl第12章有机含氮化合物12-7完成下列转化。COOHOO(7)ONNHH+CNMichael加成NCNCOOHOH3ONHH烯胺的生成第12章有机含氮化合物答案教材p463,46612-8完成下列合成反应。第12章有机含氮化合物(1)OHHOOHCOOHOCH3CH3OOCH3CH2CH2NH2(精神病药)第12章有机含氮化合物答案OCH3CH3OOCH3CH2CH2NH2NaCNSOCl2H2NiOCH3CH3OOCH3CH2ClOCH3CH3OOCH3CH2CNOHHOOHCOOHCH3OSO2OCH3NaOHOCH3CH3OOCH3COOCH3(p317)H2NiOCH3CH3OOCH3CH2OH酚酯的生成；酯的还原；卤代烃的生成；腈的生成；腈的还原12-8完成下列合成反应。第12章有机含氮化合物(2)NH2(茜黄素)NNOHO2NCOOH第12章有机含氮化合物答案NH2NHCOCH3CH3COOHHNO3H2SO4NHCOCH3NO2H3ONH2NO2NaNO2HClN2ClNO2NNOHO2NCOOHOHCOOH弱碱介质氨基的保护（防止氧化）；酰胺的水解；重氮盐的生成；重氮盐与酚的偶联反应（弱碱介质）12-8完成下列合成反应。第12章有机含氮化合物(3)OH(麻醉剂)COOCH3OHNH2第12章有机含氮化合物答案COOCH3OHNH2COOHOHNO2CH3OHH+FeHClCOOHOHNH2(p325)OHOKKOHCO2加热，加压H3OOHCOOHHNO3Kolbe-Schmitt反应；芳环上的硝化；硝基化合物的还原；酯化反应12-8完成下列合成反应。第12章有机含氮化合物(4)OH(杀菌剂，杀螨剂)OHNO2O2N第12章有机含氮化合物答案NaOHOHONaClOH2SO42HNO3H2NiOHNO2O2NONO2O2N200℃OHNO2O2N酚醚的生成；芳环上的硝化；Claisen重排；烯烃的还原12-8完成下列合成反应。第12章有机含氮化合物(5)CH3(麻醉药：普鲁卡因)OONH2N第12章有机含氮化合物答案O(CH3CH2)2NHHOCH2CH2N(CH2CH3)2FeHClOONH2NHOCH2CH2NEt2SOCl2CH3H2SO4HNO3CH3NO2KMnO4/H+COOHNO2环氧乙烷的开环加成；芳环上的硝化；烷基苯的氧化；酰胺的生成；硝基化合物的还原12-9以甲苯或苯为起始原料合