分析化学(第8版)习题参考解答20170428

《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~1~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204第二章误差和分析数据处理1.指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；调校天平两臂使等长。③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校准量器。④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。如果空白值大，需要提纯或更换试剂。⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校准仪器。⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法实验条件。2.答：表示样本精密度的统计量偏差d、平均偏差d、相对平均偏差rd、标准偏差S、相对标准偏差RSD。标准偏差是偏差平方值求和后计《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~2~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204算得到的，突出了大偏差的影响，所以能更好的表示数据的离散程度。3.答：个别测量步骤中的误差将传递叠加到最终结果中，即每步测量误差都将对分析结果产生影响，这就是误差的传递。多环节步骤的结果受到每一环节步骤误差的影响，而大误差环节对最终结果准确度有举足轻重的影响，因此在分析测量中应避免大误差环节，将各测定环节的误差都控制在允许范围内。4.答：平行测量时，分析工作中获得的数据如果存在可疑值，该可疑值可能由未发现的错漏或系统误差导致，是必须舍弃的异常数据，如果不经统计学工具处理直接使用，可能导致最终结果不可靠，所以必须首先对可疑数据进行取舍。精密度是准确度的前提和保证，所以在检验系统误差之前，应该先考察数据的精密度即偶然误差是否在合理正常的范围内，精密度检验（F检验）通过以后，才进行最后的系统误差的确认（t检验）。这就是分析工作进行数据分析处理的一般步骤，即：确认数据的有效可靠性——确认精密度——确认系统误差，最终才可能获得期望的可信赖的分析结果。5.（1）2.54×10-3（2）2.90×106（3）4.02（4）53.0（5）3.141（6）7.9×10-3(mol/L)6.两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1①求两组数据的平均偏差和标准偏差；②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；③哪组数据的精密度高？解：①ndddddn321...0.241d0.242d12inds0.281s0.312s《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~3~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204②标准偏差能突出大偏差的影响，更好的反应数据离散程度。③第一组数据精密度高。7.测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。解：①12.0104inxx②0.00121)(2inxxs④0.00038nss⑤0.00120.000383.25250.3t92-20.01＝时，，查表置信限＝fnstnstxu8.在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(=0.05时)解：%.nSS.Sxx05406/%132.0/%13201.51%1.7%054.0%60.1%51.1xSxt计查表2-2，t5，0.05=2.571，t计算t临界值。所以，改变反应条件后，杂质含量与改变前无明显差别。9、解：HPLC数据：97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6次）%1.1%3.98Sx，《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~4~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204化学法数据：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％，97.3％（5次）%54.0%6.97Sx，①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别没有显著性差别说明两种方法的精密度时，、，查表计26.64542,15.4%54.0%1.14,4,05.02122FFFffF用t检验平均值是否有显著性差别)262.2(29.15656%895.0%6.97%3.98%895.0256%54.0)15(%1.1)16(2)1()1(9,05.02221222211R2121R21ttnnSnSnSnnnnSxxt说明两种方法的平均值没有显著差别。②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。10、解：①%35.0%1001021.0000354.0%100000354.0)mol/L(1021.051018.01020.01021.01027.01019.0L0.1027mol/89.1605.06-2695.10.0003541021.01027.0S000354.0)mol/L(1021.051018.01020.01021.01027.01019.0xSRSDSxGGGxxGSx②这个数据应保留次，，测定，查表临界值计算临界值可疑《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~5~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：5534020411、解：%92.074.2656.0032.474.2032.4%99%59.074.2656.0571.274.2%95571.2;516;05.0,95.05,01.05,05.0utPuPnStxtfP时，②时，差得①第三章滴定分析法概论1、解：不可直接配制标准溶液的物质：NaOH，化学性质不稳定HCl，不是固体，无法准确称量H2SO4，不是固体KMnO4，难制得纯度高的纯净物Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏高；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏低。注：本题的后一问即“用NaOH(HCl)溶液测定某有机酸（有机碱）摩尔质量时，结果偏低还是偏高”，课堂讲解与参考教材都有错误，现在最后定稿的习题参考解答中予以更正，请同学们注意。3、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低(2)0.12480.1238，结果偏高(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~6~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高。4、写出下列各体系的质子条件式。解：(1)NH4H2PO4：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3](2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-](3)NaOH(C1)+NH3(C2)：[H+]+C1+[NH4+]=[OH-](4)HAc(C1)+NaAc(C2)：[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：[H+]+C2=[OH-]+[CN-]5、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。解：①[OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]+3[AsO43-]=[H+]②2[Mg2+]+[H+]=[OH-]+[Br-]6、解：)ml(5.55%9684.108.9810005000.2)ml(57%100905.105.6010005000.2)ml(66%2989.003.1710005000.2浓浓浓稀浓稀浓③②①VVVwMcVVcVMwVn8、已知1ml某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。解：HCl+NaOH==NaCl+H2O2HCl+CaO==CaCl2+H2O《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~7~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204/ml)0.004799(g0.004374HClNaOHHCl/NaOHMMT/ml)0.003365(g0.0043742HClCaOHCl/CaOMMT9、解：CaCO3~2HCl%2.98%1002500.010454.209.100%100)mmol(454.2)00.131225.0252600.0(21213sHClmnMwnn碳酸钙碳酸钙碳酸钙碳酸钙补充：二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δH2A=δ