分析化学习题课

分析化学习题课题型选择题填空题简答题（包括高频名词解释）计算题重点章节复习第三章误差与数据处理第五章酸碱滴定第六章络合滴定第七章氧化还原滴定第八章沉淀滴定和滴定分析小结第九章重量分析第十章吸光光度法误差与数据处理掌握内容：误差和偏差：定义(名词解释)；表示、计算（填空、选择、计算）；来源、减免方法、相互关系（简答）（P40例一、P42例二、p71提高分析结果准确的方法，对照P43）有效数字及其计算（填空、选择）：位数确定、取舍、运算（四舍六入五留双P50-51）分析结果的数据处理（填空、选择、计算）：可疑数据的取舍（P66:4d法、格鲁布斯法、Q检验法）、t检验法、F检验法、置信度和置信区间例1.什么是准确度？什么是精密度？P432.根据有效数字计算规则计算：1.683+37.42×7.33÷21.4-0.056=14.4。3.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据4d法、Q检验法和Grubb法方法来判断。4.检验两组结果是否存在显著性差异采用t检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用F检验法。5.下列有关置信区间的描述中，正确的有：（A）A.在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间B.真值落在某一可靠区间的几率即位置信区间C.其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽D.平均值的数值越大，置信区间越宽酸碱滴定掌握内容：基本理论：分布曲线（理解）、质子条件、H+浓度计算（简化计算P119起，书上例题）、缓冲液指示剂：变色原理、变色范围、常用指示剂（甲基橙、甲基红、酚酞）、选择滴定曲线：规律（P142）、特征、计算、条件计算包括：PH计算、含量计算（P165.25题）（填空题、计算题）溶液中[H+]的计算1一元强酸碱溶液[H+]=cHCl+[OH-]最简式:[H+]=cHCl强酸(HCl):强碱(NaOH):[H+]+cNaOH=[OH-]最简式:[OH-]=cNaOH(最简式)2一元弱酸(碱)溶液一元弱酸HBKaca10Kw,ca/Ka100:[H+]＝Kaca一元弱碱(B-)[OH-]=Kbcb3多元弱酸（碱）溶液二元弱酸(H2A)Ka1ca10Kwca/Ka1≥100Ka2Ka1ca≤0.05[H+]＝Ka1ca4两弱酸(HA+HB)溶液[H+]＝KHAcHA5弱酸+弱碱(HA+B-)溶液[H+]＝KHAKHBcHA/cBc10Ka1pH=1/2(pKa1+pKa2)[H+]＝Ka1Ka2（1）酸式盐NaHA6两性物质溶液（2）弱酸弱碱盐NH4AcKa’c10Kwc10Ka[H+]＝KaKa’例：1．写出下列各体系的质子条件式：(1)c1(mol/L)NH4H2PO4(2)c1(mol/L)NaAc+c2(mol/L)H3BO3（1）[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]（2）[H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-]2.今有三种溶液分别由两组分组成:(a)0.10mol/LHCl-0.20mol/LNaAc溶液(b)0.20mol/LHAc-0.10mol/LNaOH溶液(c)0.10mol/LHAc-0.10mol/LNH4Ac溶液则三种溶液pH的大小关系是(D)[已知pKa(HAc)=4.74,pKa(NH4+)=9.26](A)acb(B)a=bc(C)a=bc(D)a=b=c3.分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂,氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理.4.质子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分别为2.3和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，为什么？不行，氨基乙酸的pKa＝9.6小于7。5.已知某NaOH标准溶液吸收了二氧化碳，有部分NaOH变成了Na2CO3。用此NaOH溶液测定HCl的含量，以甲基红为指示剂，对测定结果有何影响，为什么？若使用酚酞作指示剂又如何。答：甲基红为指示剂时，由于滴定终点为弱酸性（pH＝4），Na2CO3被滴定成H2CO3,NaOH与HCl的化学计量关系比仍为1：1，不会多消耗NaOH标准溶液，对测定结果没有影响。酚酞作为指示剂，滴定终点为弱碱性（pH＝9），此时Na2CO3被滴定成NaHCO3，NaOH与HCl的化学计量关系比变为2：1，会多消耗NaOH标准溶液，使测定结果偏高。6.二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-。计算：（1）H2B的Ka1和Ka2。（2）如果以0.100mol/L的NaOH溶液滴定0.100mol/L的H2B，滴定至第一和第二化学计量点时，溶液的pH值各为多少？各选用何种指示剂？答（1）δH2B=δHB-时，Ka1＝[H+]=10-1.92=1.20×10-2δHB-=δB2-时，Ka2＝[H+]=10-6.22＝6.02×10–7（2）滴定至第一化学计量点时，产物为HB-，cHB-=0.0500mol/L,pH≈4.07,选用甲基橙为指示剂。滴定至第二化学计量点时，产物为B2-，cB2-=0.0333mol/L，[OH-]==2.35×10–5mol/L，pOH=4.63,pH=9.37,选酚酞为指示剂。使用最简式，注意条件判断21BCKbKa1ca10Kwca/Ka1≥100Ka2Ka1ca≤0.05络合滴定掌握内容：EDTA性质（P168）：弱酸（在强酸介质中为六元酸）配位性质（被测离子M:滴定剂Y=1:1）M与Y的稳定性及其影响因素（P176）：K稳、αY[H]、M、K’稳、滴定的适宜pHM+Y=MY[MY][M][Y]KMY=1络合物的稳定常数(K,)逐级稳定常数Ki●●●●●●●●●K表示相邻络合物之间的关系M+L=MLML+L=ML2累积稳定常数表示络合物与配体之间的关系[ML][M][L]K1=[ML2][ML][L]K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=[ML][M][L]1=K1=[ML2][M][L]22=K1K2=[MLn][M][L]nn=K1K2···Kn=MLn-1+L=MLn•滴定的应用：直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定等•混合离子的滴定：分别滴定的条件、控制酸度法、掩蔽法•滴定条件5lg'≥稳KΔ6lg'MY,M≥稳Kc•掩蔽法•滴定计算•滴定曲线：一般了解•指示剂（P188）：变色原理具备条件、常用指示剂（P190铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂）、封闭、僵化（P191）、选择•准确滴定与分别滴定判别式(P195)•酸度的控制（P197,例16）•提高选择性的途径、选择掩蔽剂的注意点（P202-203）例：1.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜色由__黄_变为_红。2.含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是控制酸度；加入NH4F的作用是掩蔽Al3+。3.某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中，lgαY(H+)=0.45,lgαY(Ca2+)=4.7,lgαZn(NH3)=2.5,而lgKZnY=16.5,故lgKZnY´=9.3。4.某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8,其pKa=__6.8__；在pH=6时络合指示剂与Zn2+的络合物的条件稳定常数lgK´ZnIn=8.9,则变色点时的p[Zn]=__8.9___。5.什么是络合物的条件稳定常数和络合反应的副反应系数，它们之间的关系如何？答：条件稳定常数是描述在有副反应存在是络合平衡的平衡常数，副反应系数是所有未参加主反应的物质浓度之和与该物质平衡浓度之比，用于描述副反应进行的程度。lgK’MY=lgKMY-lgαY-lgαM+lgαMYY(H)lg0.45EBT(H)lg1.6MgYlg8.7KCaEBTlg5.4KMg-EBTlg7.0K6.在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T（EBT）为指示剂，用0.020mol·L-1EDTA滴定0.20mol·L-1Ca2+溶液，若事先向Ca2+溶液中加入了0.010mol·L-1Mg2+-EDTA（即为含0.20mol·L-1Ca2+和0.010mol·L-1Mg2+-EDTA的混合溶液），则终点误差为多少？（已知pH=10.00时，lgαY(H)=0.45，lgαEBT(H)=1.6；lgKMgY=8.7，lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0），；，，，）解：据题意可知，lgK’CaY=10.7-0.45=10.25,lgK’MgY=8.7-0.45=8.25,lgK’CaIn=5.4-1.6=3.8,lgK’MgIn=7.0-1.6=5.4,pMgep=lgK’MgIn=5.4,[Mg2+]=10-5.4,[Y]=[MgY]/K’MgY[Mg2+]=0.010/(2×108.25×10-5.4)=5×10-5.85;[Ca2+]ep=[CaY]/K’CaY[Y]=0.020/(2×1010.25×5×10-5.85)=2×10-7.4.Et=([Y’]-[Ca2+]-[Mg2+])/cCasp×100%=(5×10-5.85-2×10-7.4-10-5.4)/0.010×100%=0.03%P215,6、10、18氧化还原滴定掌握内容：基本原理：电极电位(P221)及其影响因素（P225）滴定条件：）21nnK3(lg'加快速度方法:浓度、温度、催化剂E==lgKp0.059p0.0593(n1+n2)•滴定误差•滴定曲线变化规律•化学计量点•突跃范围：n1E1+n2E2n1+n2Esp=E2+0.0593n2E1-0.0593n1•指示终点方法（P228）：指示原理、三类指示剂方法及计算（P235，例10、11）高锰酸钾法、碘法、重铬酸钾法（P241）有关反应方程式，配平滴定方案、滴定条件结果计算、wX其他方法了解例：1.当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差------(D)(A)0.09V(B)0.18V(C)0.27V(D)0.36V2.已知EºFe(III)/Fe(II)=0.77V,EºSn(IV)/Sn(II)=0.14V,则用Fe滴定Sn时,计量点的电位为0.33V。3.电对的条件电势大小与哪些因素有关？酸度，络合效应，离子强度，沉淀4.解释下列现象：(1)用KMnO4滴定C2O42-时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快；(2)间接碘量法测铜时，若试液中有Fe3+和AsO43-，它们都可将I－氧化成I2，加入NH4HF2可消除两者的干扰，解释其中原因。答（1）反应生成的Mn2+有自催化作用（2）溶液中NH4HF2＝NH4+HF+F-，酸碱缓冲溶液维持pH在酸性范围，降低jAsO43-/AsO33-；另一方面F-与Fe3+配位，起掩蔽作用，降低jFe3+/Fe2+，故可消除两者干扰。5.称取含KBr和KI的混合试样1.000g,溶解并定容至200mL后,作如下测定:(1)移取50.00mL试液,在近中性条件下,以溴水充分处理,此时I-量转变为IO3-。将溴驱尽,加入过量KI溶液,酸化,生成的I2采用淀粉指示剂,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点时,消耗30.00mL。(2)另取50.00mL试液,用H2SO4酸化,加入足量K2Cr2O7溶液处理,将生成的I2和Br2蒸馏并收集在含有过量KI的弱酸性溶液中,待反应完全后,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定其中的I2至终点时,消耗15.00mL。计算混合试样中KI和KBr的质量分数。[Mr(KI)=166.0,Mr(KBr)=119.0]或书上例题，及P265，29.30.31解（1）1KI=1IO3-=3I2=6S2O32-1/6×0.1000×30.00×166.0w（KI