农药制剂指标的标准测定方法

农药制剂性能指标国际标准化测定吴学民中国农业大学22ChinaAgriculturalUniversity引言原药有效成分技术等级的最低资料要求农药制剂的物理和化学性质农药制剂质量提升举例内容33ChinaAgriculturalUniversity对公共卫生的考虑和环保需要统一规则目的引言质量保证和风险管理44ChinaAgriculturalUniversity引言相关的国际组织与机构联合国粮食农业组织(FAO)世界卫生组织(WHO)经济合作和发展组织(OECD)联合国工业发展组织(UNIDO)国际标准化组织(ISO)欧盟(EC)美国环境保护署(EPA)国际农药分析协作委员会(CIPAC)国际官方分析化学家协会(AOAC)•通常将国际农药分析协作委员会(CIPAC)提出的方法作为仲裁方法.55ChinaAgriculturalUniversity一原药有效成分技术等级的最低资料要求有效成分特性有效成分物理性质合成工艺路线摘要有效成分最低含量杂质最高限量在等于或高于1g/kg时，提交批量分析报告低于1g/kg相关杂质最高限量毒理学摘要资料其他66ChinaAgriculturalUniversity有效成分特性ISO英文通用名称（E-ISO）（假如未被接受，注明状态），或者INCI名称（若有）。其他通用名称，或者同义名称。化学名称（IUPAC和CA）。CAS®号（若有，每一个异构体或异构体混合物）。CIPAC号。分子结构式（若有并已知的，包括有效异构体的立体化学结构）。异构体组成，若有。分子式。相对分子量。一原药有效成分技术等级的最低资料要求77ChinaAgriculturalUniversity有效成分物理性质蒸汽压；熔点，沸点，或者分解温度；水中的溶解度；辛醇：水分配系数；离解性，若有；水解，光解和其他降解特性。一原药有效成分技术等级的最低资料要求88ChinaAgriculturalUniversity有效成分物理性质--熔点测定1.毛细管法按GB617-88《熔点范围测定通用方法》进行双浴式熔点测定装置b形管熔点测定装置一原药有效成分技术等级的最低资料要求99ChinaAgriculturalUniversity有效成分物理性质--熔点测定方法温度范围（K）估计准确性（K）参考方法毛细管法273到573±0.3ASTME324GB/T1602金属块毛细管法293到573±0.5DIN53736考夫勒金属加热条法293到573±1.0ASTMD3451熔点显微镜法293到573±0.5DIN53736差热分析仪173到1273600K以下±0.51273K以下±2.0ASTME537差示扫描量热计173到1273600K以下±0.51273K以下±2.0ASTME537凝固点法223到573±0.5ISO1392ISO2207倾倒点223到323±3.0ISO30162.其他方法一原药有效成分技术等级的最低资料要求1010ChinaAgriculturalUniversity农药制剂物理性质特殊性制剂是农药最终产品；农药制剂品种很多，约120种以上；农药制剂测定的是多组分组合物所达到的最终结果；不同制剂理化性质有其特殊性；对农药制剂理化性质测试有多种方法；二农药制剂的物理和化学性质1111ChinaAgriculturalUniversity二农药制剂的物理和化学性质密度性质表面性质细粒、碎片和附着物性质分散性质溶解和分解性质贮存稳定性流动性质挥发性质1212ChinaAgriculturalUniversity1.密度性质假密度目的为包装、运输和应用提供信息。当测定用体积（勺或其他容器）而不用重量计量时，密度指标对固体物质有特殊作用。适用范围粉状或颗粒状的制剂。CIPAC方法我国方法MT33粉剂的堆密度HG/T2467.12-2003农药颗粒剂产品标准编写规范：4.8松密度和堆密度MT58.3颗粒剂无压紧密的表观密度MT159颗粒剂的松密度和堆密度MT169水分散粒剂（WDG）的堆密度MT186表观密度，首选方法无通用要求。二农药制剂的物理和化学性质P41313ChinaAgriculturalUniversity2.表面性质I润湿性目的保证可分散（或可溶性）以及可乳化的粉剂或颗粒剂，在喷雾器械中用水稀释时，能够迅速润湿。适用范围所有用水分散或溶解的固体制剂。CIPAC方法我国方法MT53.3可湿性粉剂的润湿性测定GB/T5451-2001农药可湿性粉剂润湿性测定方法FAO/WHO通常要求在不搅拌的情况下，产品应在1分钟被完全润湿；我国通常要求可湿粉、可溶粉、水分散粒剂润湿时间≤120秒二农药制剂的物理和化学性质P51414ChinaAgriculturalUniversity2.表面性质II持久起泡性目的限制产品注入到喷雾器械中产生的泡沫量。适用范围使用前需要用水稀释的所有制剂。方法CIPAC方法我国方法MT47.2悬浮剂泡沫的测定HG/T2467.5-2003农药悬浮剂产品标准编写规范：4.11持久起泡性试验无通用要求。二农药制剂的物理和化学性质P61515ChinaAgriculturalUniversity3.细粒、碎片和附着物性质I湿筛试验目的限制不溶颗粒物的量以防止喷雾时堵塞喷嘴或过滤网。适用范围可湿性粉剂（WP）、悬浮剂（SC，包括种子处理悬浮剂FS、油悬浮剂OD）、水分散粒剂(WG)、胶囊悬浮剂(CS)、可分散液剂（DC）、悬乳剂(SE)、可溶片剂（ST）或可分散片剂(WT)、乳粉（EP）或乳粒剂（EG）。CIPAC方法我国方法MT59.3湿筛法GB/T16150-1995农药粉剂、可湿性粉剂细度测定方法：2.2湿筛法MT182水分散粒剂（WG）分散后的湿筛试验MT182利用循环水进行湿筛试验MT167水分散粒剂（WG）分散后的湿筛试验MT185湿筛试验，MT59.3、MT167的修订版（首选）通常要求湿筛试验（75μm）≥98%二农药制剂的物理和化学性质P71616ChinaAgriculturalUniversity3.细粒、碎片和附着物性质II干法筛分目的限制未知大小的颗粒物的量。适用范围直接使用的粉剂和颗粒剂。CIPAC方法我国方法MT59.1粉剂（DP）GB/T16150-1995农药粉剂、可湿性粉剂细度测定方法：2.1干筛法MT58颗粒剂(GR)MT170水分散粒剂(WG)的干法筛分通常要求干筛试验（75μm）≥95%二农药制剂的物理和化学性质P81717ChinaAgriculturalUniversity3.细粒、碎片和附着物性质III粒度范围目的保证颗粒剂中有可接受的比例处于适当的粒径范围内，避免产品在运输或处置过程中大、小颗粒上下分离，确保机械施药时流速均匀。适用范围颗粒剂（GR）CIPAC方法我国方法MT59.2(MT58)筛析HG/T2467.12-2003农药颗粒剂产品标准编写规范：4.10粒度范围的测定FAO/WHO对颗粒剂通常要求≥85%的量在标称的粒度范围内；我国对颗粒剂通常要求粒径下限与上限的比不超过1:4二农药制剂的物理和化学性质P91818ChinaAgriculturalUniversity3.细粒、碎片和附着物性质IV粉尘目的限制颗粒状制剂的粉尘量，在处置和施药时可能将粉尘释放到空气，造成对用药者的伤害。适用范围颗粒剂（GR）、水分散粒剂(WG)、可溶粒剂（SG）方法CIPAC方法我国方法MT171颗粒状制剂的粉尘测定尚未建立通常要求“几乎无粉尘”或“基本无粉尘”。二农药制剂的物理和化学性质P101919ChinaAgriculturalUniversity3.细粒、碎片和附着物性质V抗磨性目的保证颗粒状制剂在使用前，仍然是完整的，减少颗粒剂在运输、搬运时磨擦产生的粉尘带来的风险，同时避免产生的粉尘和（或细粉）对应用和田间的药效影响。适用范围颗粒状制剂（GR、WG和EG）以及片状剂(DT,WT,ST,取决于它们的使用方式)。CIPAC方法我国方法MT178颗粒剂（GR）的耐磨性测定HG/T2467.12-2003农药颗粒剂产品标准编写规范：4.11脱落率的测定MT178.2颗粒剂的耐磨性测定用于水分散后使用的颗粒剂(WG、SG、EG)HG/T2467.19-2003农药颗粒剂烟片剂产品标准编写规范：4.11跌落破碎率的测定MT193片剂易碎性测定无通用要求。二农药制剂的物理和化学性质P112020ChinaAgriculturalUniversity3.细粒、碎片和附着物性质VI对种子的附着性目的保证给定的剂量保留在种子上并不易剥落，以减少使用时的风险和对田间药效的负面影响。适用范围所有种子处理剂。CIPAC方法我国方法MT83（种子处理粉剂的种子附着性试验）可能适用GB/T17768-1999悬浮种衣剂产品标准编写规范：4.9成膜性的测定，4.10包衣均匀度的测定，4.11包衣脱落率的测定MT194对于处理过的种子的附着性无通用要求。二农药制剂的物理和化学性质P132121ChinaAgriculturalUniversity3.细粒、碎片和附着物性质VII粒度范围目的保证悬浮颗粒的粒径处于一个较窄的范围内，以确保其最佳使用效果及产品的安全性。适用范围多相制剂，如颗粒剂，粉剂，悬浮剂和乳剂等。CIPAC方法我国方法MT187激光粒度分析尚未建立二农药制剂的物理和化学性质P142222ChinaAgriculturalUniversity4.分散性质I分散度目的保证制剂在用水稀释时容易并迅速地分散。适用范围悬浮剂(SC)、悬浮微囊剂(CS)和水分散粒剂(WG)。CIPAC方法我国方法MT160剂的自发分散性HG/T2467.13-2003农药水分散粒剂产品标准编写规范：4.13分散性MT174水分悬浮散粒剂的分散性无通用要求。二农药制剂的物理和化学性质P172323ChinaAgriculturalUniversity4.分散性质II崩解时间和分散度或溶解度目的保证可溶性片剂或分散性片剂在水中迅速崩解，并且制剂能快速溶解并有良好的分散。适用范围可溶性片剂（ST）和水分散片剂(WT)。CIPAC方法我国方法制定中HG/T2467.14-2003农药可分散片剂产品标准编写规范：4.9崩解时间的测定HG/T2467.14-2003农药可溶片剂产品标准编写规范：4.9崩解时间的测定无通用要求。二农药制剂的物理和化学性质P192424ChinaAgriculturalUniversity4.分散性质III悬浮率目的保证有足够量的活性组分均匀地分布在悬浮液中，在施药时喷雾药液是一个均匀的混合液。适用范围可湿性粉剂（WP）、悬浮剂(SC)、胶囊悬浮剂(CS)、水分散粒剂(WG)。CIPAC方法我国方法MT15.1可湿性粉剂的悬浮率GB/T14825-2006农药悬浮率测定方法MT161悬浮剂的悬浮率MT168水分散粒剂的悬浮率MT177水分散粉剂的悬浮率（简化方法）MT184用水稀释形成悬浮液的制剂的悬浮率（该方法融合了MT15、MT161和MT16）悬浮剂(SC)≥80%，WP、CS、WG悬浮剂≥60%二农药制剂的物理和化学性质P192525ChinaAgriculturalUniversity4.分散性质IV分散稳定性目的保证足够比例的有效成分均匀地分散在悬乳液中，在施药时喷雾药液是一个充分而有效的混合液。适用范围悬乳剂（SE）、乳粒剂（EG）、乳粉（EP）、可分散液剂（DC）和油悬浮剂(OD)等。CIPAC方法我国方法MT180悬乳剂的分散稳定性HG/T2467.11-2003农药悬乳剂产品标准编写规范：4.11分散稳定性实验FAO/WHO标准要求用CIPAC标准A水和D水稀释样品，在(30±2)℃(除非有其它特殊温度要求)下测定；我国标准要求用CIPAC标准