农药的非农业用途

116综述农药的非农业用途张一宾（上海市农药研究所）农药在农业生产中是不可或缺的生产资料，其为农业的稳产、丰产作出了极大的贡献。然而，农药的非农业用途则也十分引人注目。世界上唯一获得诺贝尔奖的农药开发者，即为滴滴涕的发明人。虽然在今天由于环境残留问题，滴滴涕备受质疑并已在不少地区被禁用，然而它在当年曾为防治传播疟疾的蚊子而挽救了数百万人的生命。人们在非农业用途上使用农药已有几十年的历史，尤其在白蚁防治、灭鼠、公共卫生、木材防腐等方面，农药均发挥了巨大的作用。从20世纪90年代开始，在家庭园艺、草坪、工业防菌防霉防蛀、苗圃、养殖业等方面，农药使用的频率及使用量在稳步增长。此外，在道路、机场、球场等方面也使用了不少农药。随着物质生活的进步，另一类可调节人类心态的绿色和花卉植物（心理调节植物）也为人们所必需。尤其是世界社会步向老龄化的今天，更是不可缺少。这些心理调节植物的病、虫、草害的防治，同样也少不了农药，并且要求更高，需要也越来越迫切。再有，在家庭、工艺品、文物上的防菌、防霉、防蛀等同样需要农药。一些电缆、计算机、精密仪器的维护、保养，也需要有相适应的农药品种。一些农药同时也是医药品。可以毫不夸张地说，农药已渗透到人类生活中各个领域，农药已不再是农业的专用产品。1世界非农业用途农药的市场概况据统计，每年世界上非农业用农药的销售额达数十亿美元，在2004年已达46.75亿美元，较之2003年的43.49亿美元增长了5.2%。表1即为2004年全球各地区非农业用农药的市场情况。表12004年全球各地区非农业用农药的销售额及市场比例地区销售额（亿美元）所占比例（%）2004/2003(%)北美20.2443.31.1亚洲13.8829.77.5欧洲8.3717.98.7拉美2.345.014.7中东/非洲1.824.18.0总计46.75100.0在北美，2004年非农业用农药占农药总销售额(75.67亿美元)的26.76%。估计到2009年可达21.80亿美元，上升7.43%。在亚洲，2004年非农业用农药占其农药总销售额的18.37%(2004年亚洲农药总销售额为75.60亿美元)。估计到2009年非农业用农药的销售额可达16.10亿美元，增长15.91%。欧洲2004年非农业用农药的销售额占其总销售额90.15亿美元的4.1%。估计到2009年非农业用农药的销售额可达9.45亿美元，提高12.77%。2004年拉美的农药总销售额54.75亿美元，其中非农业用农药占4.3%。估计到2009年非农业用农药第六届全国农药交流会论文集117的销售额可达2.85亿美元，较2004年提高21.34%。中东和非洲2004年农药总销售额为11.08亿美元，内非农业用农药占17.01%。估计到2009年非农业用农药可达2.0亿美元，提高5.82%。由上可见，亚洲、拉美的非农业用农药将会有很大的发展。这是值得我们农药行业关注的。以下表2为2004年全球非农业用农药在各领域中的市场情况。表22004年全球非农业用农药在各领域中的销售额及市场比例领域销售额/亿美元所占比例/%家庭与花园7.9917.1白蚁7.4816.0草坪6.5514.0工业5.1911.1公共卫生4.028.6木材防腐3.798.1苗圃与观赏植物3.517.5材料保护3.327.1杀鼠2.956.3获后保护1.122.4储藏谷物0.841.8总计46.75100.0由表2可见，在家庭及花园、草坪、苗圃与观赏植物，以及公共卫生上使用农药达22.07亿美元，占整个非农业用药的47.2%；而工业用农药（包括表中工业、木材防腐、材料保护）为12.30亿美元，占非农业用药的26.3%。在这些统计中还不包括道路、铁路、畜牧业、渔业、食品保鲜、宠物市场与林业等。也有人作过统计，如包括道路、铁路、机场、荒地、林业、畜牧业、渔业及宠物市场等，非农业用农药可达120亿美元左右，约占整个农药市场的40%。2非农业用农药的品种应用情况如包括道路、铁路、林业、畜牧业、渔业等几乎半数以上的农药均可在非农业领域中应用。同时，也开发了不少专业品种。如除草剂，开发了专用于草坪除草的啶嘧磺隆、专用于林业除草的环嗪酮、甲磺隆等。杀虫剂有不少用于公共卫生、畜牧业、养渔业、宠物等。如敌百虫长年来被用于渔业中灭除蠕虫；而不少拟除虫菊酯类杀虫剂，则在家庭中广泛应用。在工业防菌防霉、木材防腐处理中则广泛应用杀菌剂，同时，在食品保鲜方面也大量应用。如百菌清、多菌灵等在非农用方面有很大的市场。表3为当今世界用于防治卫生害虫的主要杀虫剂品种。表3当今世界用于防治卫生害虫的主要杀虫剂品种除虫菊酯类：丙稀菊酯、咪炔菊酯、醚菊酯、氟氯氰菊酯、百治菊酯、苯氰菊酯、trans-糠醛菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、炔呋菊酯、氯菊酯、苄呋菊酯、氯氟氰菊酯、四溴菊酯、七氟菊酯、除虫菊素、苄醚氰菊酯、四氟苯菊酯、炔丙菊酯等氨基甲酸酯类：残杀威、噁虫酮等118综述有机磷类：甲基毒死蜱、敌敌畏、二嗪磷、双硫磷、敌百虫、哒嗪硫磷、皮蝇磷、杀螟硫磷、倍硫磷、胺丙畏、甲基嘧啶磷、甲基吡噁磷、毒虫畏等昆虫生长调节剂：除虫脲、烯虫酯、蚊蝇醚等有机氯类：对二氯苯其他：伏蚁腙、氟虫腈、吡虫啉、噻虫嗪、溴虫腈、氟虫胺、吡丙醚、灭蝇胺、苏云金杆菌等表4为用于驱避昆虫及杀灭水生动物和软体动物的主要农药品种例以及畜用杀虫剂。表4畜用杀虫剂、昆虫驱避剂及杀灭水生生物及软体动物的主要农药品种畜虫磷、皮蝇磷、畜蜱磷、畜安磷、育畜磷、甲基吡噁磷、亚胺硫磷、灭梭威、灭害威、畜虫威、蜱虱威、烯炔菊酯、溴氰菊酯、右旋烯丙菊酯、氟虫脲、灭蝇胺、氯菊酯、驱蚊酯、避蚊胺、联苯菊酯、贝螺杀、蜗牛敌、蜗螺杀、依维菌素、埃珀利诺菌素、道拉菌素、绿谷隆、特丁净、多菌灵、甲基硫菌灵等目前，世界上用于木材防腐的药剂市场达5亿美元。表5为可作为木材防腐剂的农药品种。表5可作为木材防腐剂的农药品种三丁基氧化锡、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、菌核净、灭锈胺、8-羟基喹啉铜、百菌清、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、苯噻清、灭菌酮、戊环唑、丙环唑、戊唑醇、硫酸铜、氧化亚铜等除了防腐外，不少有机磷类、拟除虫菊酯类及其他结构的杀虫剂亦作为木材防蛀处理。3农药的工业用途及品种表6为2003年世界上工业抗菌、防霉剂的市场情况。由表可见，在当年工业上用此类药剂（其中亦包括农药）的销售额近33亿美元。此外，还有建筑的地基中、文物的保护中、饲料中及水产养殖中也离不开防菌、防霉和防蛀，此也需要大量的药剂，其中包括不少农药品种。故而另有资料估计每年耗用的防菌、防霉剂约达40亿美元以上，内有相当部分农药（主要为杀菌剂）。表62003年工业上的抗菌、防霉剂的市场应用领域销售额/亿美元所占比例/%工业过程3.029.23消毒1.675.1纺织0.702.14个人护理（如化妆品等）4.4713.66家庭卫生用品1.725.26金属加工液0.993.02聚合物乳液0.501.53矿物浆料0.361.1木材4.9415.09粘结剂和密封胶0.411.25第六届全国农药交流会论文集119皮革0.431.31石油0.732.23水处理0.912.78塑料1.223.73涂料、油漆3.6711.21油墨0.290.89造纸1.334.06娱乐水5.3717.51总计32.73表7则为当今用于防菌防霉的药剂类别及其中的农药品种。表7当今已用于防菌防霉的药剂类别及其中的农药品种1．苯甲酸类：苯甲酸、间羟基苯甲酸、对苯二酸铜、苯乙酸、苯甲酸钠、苯甲酸钾等。主要用于食品、化妆品、医药品等。2．水杨酸和尼泊金类（对羟基苯甲酸）：水杨酸、水杨酸钠、水杨酸苯酯、水杨酰苯胺*、水杨酸苄酯、尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金异丙酯、尼泊金丁酯、尼泊金异丁酯等。主要用于食品、化妆品、医药品等。3．羧酸类：甲酸甲酯、甲酸、乙酸钠、过乙酸、丙酸、丙酸钾、丙酸钙、丙酸钠、丁酸、庚酸、山梨酸（钾、钠）、乙酸钙、脱氢醋酸、富马酸（二甲酯）、脂肪酸甘油酯、甘氨酸、10-十一烯酸等。主要用于食品、饲料、医药品等。4．酚类：邻苯二酚、对氯间甲酚、对氯间苯二酚、杂酚油、混甲酚、防霉酚*、愈创木酚*、间苯二酚、百里酚、二氯苯氧氯酚、各种三、四的卤代酚。主要用于木材防腐、涂料、粘结剂等。内杂酚油、五氯酚、四氯酚等已逐渐被取代。5．金属类：环烷酸铜、对苯二酸铜、氧氯化铜*、氯化亚铜*、聚乙烯磺酸铜、8-羟基喹啉铜*、十一烯酸锌、环烷酸锌、银*等。主要用于涂料、木材防腐、造纸等。6．二硫代氨基甲酸酯类：福美锌*、福美双*、代森胺*、代森锌*、代森钠*、代森环*、代森锰*、代森锰锌*、安百亩*、威百亩*等。主要用于涂料、造纸等。7．苯并咪唑类和苯并噻唑类：多菌灵*、麦穗灵*、苯菌灵*、甲基硫菌灵*、苯噻清*、噻菌灵*、苯噻菌清、1,2-苯并异噻唑酮、5,6-二氯苯并噁唑酮。主要用于造纸、涂料、木材防腐、塑料等。8．噻唑、咪唑、噁唑类：三唑醇*、戊唑醇*、丙环唑*、戊菌唑*、腈菌唑*、环丙唑醇*、抑霉唑*、克霉唑、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、3-羟基异噻唑*、2-甲基-4-异噻唑-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、3-磺胺异噁唑等。用途广泛，已成为防菌防霉剂主体。9．三甲硫基类：敌菌丹*、克菌丹*、灭菌丹*、氟灭菌丹等。主要用于造纸、涂料、塑料、粘结剂等。10．三嗪类、嘧啶类和吡啶类：主要品种有双羟甲基呋喃三嗪、敌菌灵*、四氯甲磺酰吡啶、2-(3,5-二甲吡唑基)-4-羟基-6-苯基嘧啶、三丹油等。主要用于切削油、涂料。11．季铵盐类：洁尔灭、氯苄乙铵、十六烷基三甲基溴化铵，主要用于食品加工环境消毒；120综述道维希尔、感光素101，201，301，401、克菌定*，主要用于化妆品；匀染剂1227、DC，主要用于织物处理。12．海因系列：1,3-二氯-5,5-二甲基海因、1-溴-3-二氯-5,5-二甲基海因、1,3-二溴-5,5-二甲基海因、1,3-二羟甲基-5,5-二甲基海因、重氮咪唑烷基脲、双咪唑烷基脲等。主要用于水产养殖、水处理、消毒、油墨、金属切削油、粘结剂、涂料、化妆品、水性高聚物等。13．天然物质类：乳酸链球菌素、ε-聚赖氨酸、曲酸、壳聚糖*、蜂胶黄酮、溶菌酶、杆菌肽A、多粘霉素、乳酸钠、鱼精蛋白和组蛋白、异维生素C钠、琼脂低聚糖、姜提取物、果胶分解物、辛香料提取物等。主要用于食品加工、保鲜等。14．其他类：萎锈灵*、百菌清*、乙氧喹*、灭锈胺*、丁蜗锡*、邻酰胺*、CFIPN、四氯苯酞*、溴硝醇*、苯氟磺胺、戊二醛、氯氟苯脲、霉克净等。它们结构多样，用途广泛。此外还有用于水处理的二氯异氰尿酸*、三氯异氰尿酸*等。*表中具*者为农药品种4结语关注农药在非农业上的用途，也是发展农药的一个重要方面。不少除草剂――特别是灭生性除草剂被广泛用于非耕地、林地、道路、铁路及防藻类等；同时，人们也开发了草坪等专用除草剂。很多杀虫剂被用于防治卫生害虫、仓储害虫及用于花卉、畜牧业、宠物、养殖业等防治害虫。同时也被用于工业品、木材、工艺品等防蛀。这上面的价值远远超过在农业上应用。杀菌剂的非农业用途――即作为防菌、防霉剂则更值得受人关注。在世界上已有不少农用杀菌剂在这方面应用。同时，亦有不少新颖杀菌剂――如甲氧基丙烯酸酯类、嘧啶胺类也开始在此领域上进行试验。然而在我国，农药品种在非农业上的应用并未引起广大企业的关注。目前，在防菌、防霉方面，仅有百菌清、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵等在工业等非农业上作为防菌、防霉剂使用。如三唑类杀菌剂，国外已较广泛地在防菌、防霉上使用，而我国几乎为空白。同时，我国也开发了不少新的杀菌剂，同样缺少在这方面的开发。但是，在防菌、防霉领域中，由于产品较少，原有品种产生了严重抗性，开发新的品种已迫在眉睫。缺乏交流是目前最主要的因素。事实上，不少防菌、防霉剂来自于农药，除了直接应用，有人还通过对农药品种的改造开发新的防菌、防霉剂。如防菌、防霉剂氟灭菌丹来自于灭菌丹、CFIPN来自于百菌清（图1）。NOOSClClClNOOSClFClClClClClCNCNFClFFCNC